Химия d и f методичка Кочетова

Формат документа: pdf
Размер документа: 1.2 Мб





Прямая ссылка будет доступна
примерно через: 45 сек.




Теги: УрФУ им. первого Президента России Б. Н. Ельцина
  • Сообщить о нарушении / Abuse
    Все документы на сайте взяты из открытых источников, которые размещаются пользователями. Приносим свои глубочайшие извинения, если Ваш документ был опубликован без Вашего на то согласия.

Екатеринбург
Издательство Уральс
кого университета 2015
Министерство образования и науки российской Федерации
уральский Федеральный университет
иМени первого президента р оссии б. н. ельцина
неорганическая хиМия
химия d- и f-элементов
практикум
рекомендовано методическим советом у рФу
dZq_kl\_mq_[ghf_lh^bq_kdh]hihkh[by
для студентоh[mqZxsbokyihijh]jZff_[ZdZeZриата по направлению подготоdb«химия»,
по программе специалитета по направлению подготоdb 020201 «Фундаментальная и прикладная химия»

© уральский федеральный университет, 2015
ISBN 978-5-7996-1384-6
состаbl_eb:
л. и. балдина, а. Ф. г усева, и. н. атманских, н. а. к очетова
под общей редакцией н. а. к очетовой
р ецензенты:
лаборатория химических источникоlhdZ
института ukhdhl_fi_jZlmjghcwe_dljhobfbb у ро ран
(заведующий лабораторией кандидат химических наук н. н. батало ; н. в. проскурнина, кандидат химических наук,
старший научный сотрудник института физики металло у ро ран
удк 546 (076.5)
б б к 24.1я7
н 526
Неорганическая химия : химия d- и f-элементо : практи-
кум : [учеб.-метод. пособие] / [сост. л. и. балдина, а. Ф. гусева,
и. н. а тманских, н. а. кочетова ; под общ. ред. н. а. кочетовой] ;
М-во образования и науки рос. Федерации, урал. федер. ун-т. —
екатеринбург : изд-во у рал. ун-та, 2015. — 68 с.
ISBN 978-5-7996-1384-6
приведены задания для практических занятий и самостоятельной работы
студенто по химии d- и f-элементо даны описания лабораторных работ по
синтезу и изучению свойстg_hj]Zgbq_kdbo\_s_kl. пособие предназначено для студенто ukrbo учебных заведений, обу-
чающихся по химическим направлениям и специальностям.
н526
удк 546 (076.5)
б б к 24.1я7

3
предислоb_ ................................................................................................... 4
сеМинарские занятия
тема 1. общие закономерности baf_g_gbbk\hckl химических
элементо]eZных подгрупп периодической системы д. и. Мен-
делеева, 3d-элементоbbooZjZdl_jbklbq_kdbokh_^bg_gbc .............7
т ема 2. подгруппа скандия периодической системы д. и. Менде-
леева и 4f-элементы .................................................................................. 9
задания для самостоятельной работы ..............................................9
т ема 3. ранние 4d- и 5d-элементы ........................................................ 13
задания для самостоятельной работы ............................................13
т ема 4. платиноu_f_lZeeu ................................................................ 17
задания для самостоятельной работы ............................................18
т ема 5. 4d- и 5d-металлы I и II групп периодической системы
д. и. Менделеева .................................................................................... 21
задания для самостоятельной работы ............................................21
т ема 6. актиниды ................................................................................... 25
задания для самостоятельной работы ............................................25
задание для итоговой домашней работы .............................................26
лабораторный практикуМ
техника проведения ряда лабораторных операций ............................28
р екомендации к оформлению отчетоiheZ[hjZlhjgufjZ[hlZf ....33
лабораторная работа № 1. соединения редкоземельных элементов ........................................................................................... 34
лабораторная работа № 2. синтез соединений циркония, ниобия, молибдена и вольфрама .....................................................36
лабораторная работа № 3. синтез соединений серебра,
кадмия и ртути .................................................................................. 40
лабораторная работа № 4. синтез комплексных соединений 3d-металлов ....................................................................................... 43
списки литературы ...................................................................................... 47
приложения .............................................................................................. 48
Оглавление

4неорганическая химия — наиболее объемный раздел химиче-
ской науки, поскольку dexqZ_l химию подавляющего большин-
ства из известных на сегодня 118 химических элементо данная
область знания продолжает актиghjZaиваться. так, непрерыgh
эволюционирует и совершенствуется методология неорганической
химии, ее теоретический фундамент. обновляются сведения об эле-
ментах и свойствах их соединений. разрабатываются ноu_ih^oh^u
к неорганическому синтезу. Материалы на основе неорганических
соединений становятся более разнообразными и находят ноu_
области применения. соj_f_ggu_ студенты испытывают объектиgu_ трудности
как  понимании и освоении фундаментальных закономерностей
неорганической химии, так и boijbf_g_gbb^eyhibkZgbybijh-
гнозирования свойстg_hj]Zgbq_kdbokh_^bg_gbc чтобы облегчить
усвоение осноguoiheh`_gbcklhevg_ijhklhcgZmdbfh^mev«не-
органическая химия», dexq_gguc учебные планы ряда направ-
лений, реализуемых  институте естественных наук уральского
федерального университета, разделен на две дисциплины: «химия
s-, p- и 3d-элементоb«химия d- и f-элементо. в рамках первой дисциплины, преподаваемой во II семестре
обучения, рассматриваются свойства элементо]eZных подгрупп
периодической системы д. и. Менделеева и свойства элементо
побочных подгрупп четвертого периода. вторая дисциплина, пре-
подаваемая ,9k_f_klj_h[mq_gbyключает химию d-элементо
второго и третьего переходных рядоZlZd`_obfbxIwe_f_glh.
ПредислОвие

5
перенос одной из дисциплин модуля «
неорганическая химия» на
IV семестр обусловлен, во-первых, тем, что возрастные особенности
студентоi_j\h]h]h^Zh[mq_gbyg_iha\heyxlbf полной мере ос -
ваивать большой по объему материал курса неорганической химии,
вследстb_ чего ее изучение сводится зачастую к механическому
заучиванию фактического материала, который быстро забывается.
во-вторых, khременной науке и практике i_j\mxhq_j_^v\hk-
требовано знание химии элементоih[hqguoih^]jmiiwe_f_glh.
изучение этих разделоg_hj]Zgbq_kdhcobfbbihgbfZgb_ghых
закономерностей  изменении свойст d- и f-элементо  группах
и периодах периодической системы д. и. Менделеева требует от
студенто[he__ысокого уроgynbabdhobfbq_kdhcih^]hlhки,
более организованного мышления и способности обобщать хими-
ческие факты, свойства, методы, подходы. дисциплина «химия d- и f-элементо dexqZ_l лекционные,
семинарские и лабораторные занятия и строится таким образом,
чтобы дать студентам представление о свойствах соединений хими-
ческих элементоhkgh\Zggh_gZ периодическом законе д. и. Мен-
делеева, с использованием соj_f_gguo сведений о строении
вещества и других вопросоl_hj_lbq_kdhcobfbb в данном курсе
уделяется gbfZgb_ijh[e_f_jZkijhkljZg_gghklbbjZkij_^_e_gby
элементо  земной коре, принципам переработки минерального
сырья, а также оценке практического значения элементо и их
соединений. у студентоnhjfbjm_lkyij_^klZ\e_gb_hkhремен-
ном состоянии и путях разblbyg_hj]Zgbq_kdhcobfbbh__jheb
 получении неорганических вещест с заданными свойствами,
создании соj_f_gguo технологий, о процессах, происходящих
 природе и повседнеghc жизни. дисциплины учебного модуля
«неорганическая химия» имеют фундаментальное значение klZ-
новлении специалиста широкого профиля, химика-исследователя
и химика-преподавателя. настоящее учебно-методическое пособие предназначено для
студенто второго года обучения и содержит планы семинарских
занятий, задания для самостоятельной работы и описания лабора -
торных работ.

лабораторный практикум по дисциплине «химия d- и f-элементо
представлен лабораторными работами двух типо по изучению
свойст вещест и синтезу чистых неорганических вещест так
как работы по синтезу неорганических вещестklm^_glZfbjZg__g_
проводились, они требуют особого gbfZgby для этого gZklhys_f
пособии подробно изложены методики синтеза ряда неорганиче-
ских вещестh[jZah\ZgguoGbGwe_f_glZfbZlZd`_l_ogbdZ
проведения некоторых лабораторных операций. в приложениях
к пособию приводятся справочные данные, которые потребуются
студентам при uiheg_gbbaZ^Zgbc.

7
тема 1
Общие закономерности baf_g_gbbk\hckl химических элементо]eZных подгрупп
Периодической системы Д. И. МенделееZGwe_f_glh и их характеристических соединений
периодический закон д. и. Менделеева — основа химической
систематики. химические элементы, их классификация по строе-
нию электронной оболочки (s-, p-, d-, f-элементы) и по свойствам
изолированных атомоobfbq_kdbowe_f_glh (металлы, неметаллы
и инертные элементы). закономерности baf_g_gbbk\hckl атомоobfbq_kdbowe_-
ментоh[mkeh\e_gguokhklZ\hfy^jZZlhfghcfZkkubahlhigh]h
состава (моноизотопные элементы) и распространенности ijbjh^_
(редкие, рассеянные элементы). закономерности  изменении свойст изолированных атомов
химических элементо обусловленных строением электронной
оболочки: величин радиусоbhgbaZpbhgguoihl_gpbZeh, сродства
к электрону. групповая и типовая аналогии. Электронная аналогия,
кайносимметрия. внутренняя и вторичная периодичность. закономерности  изменении свойст связанных атомо хи-
мических элементоh[mkeh\e_gguokljh_gb_fwe_dljhgghch[h-
лочки: величины электроотрицательности, характера химических
связей в соединениях, значений валентности и характеристических
сеМинарсКие ЗанЯТиЯ

степеней окисления и состава характеристических соединений —
летучих водородных, оксидо галогенидо и гидроксидо диа-
граммы латимера. природные соединения химических элементо.
простые вещества как гомоатомные химические соединения.
классификация простых веществ по физическим и химическим
свойствам: металлы и неметаллы. граница цинтля. типы химиче-
ской связи, кратные связи. осноgu_lbiudjbklZeebq_kdbokljmd-
тур простых вещестdjbklZeehobfbq_kdh_ijZило Юм-р озери.
закономерности  изменении физических свойст простых
вещестiehlghklbijbklZg^Zjlguomkehиях, энтальпии атоми-
зации, температур плавления и кипения, электрических, магнитных,
оптических и механических свойст. общие закономерности baf_g_gbbj_Zdpbhgghckihkh[ghklb
простых вещестihhlghr_gbxddbkehjh^m\h^hjh^m]Zeh]_gZf
металлам, воде, растворам кислот и щелочей. общие способы полу-
чения простых вещест. бинарные химические соединения. классификация бинарных
соединений. кристаллохимическое строение бинарных соединений.
постоянство и переменность состава. оксиды. водородные соедине-
ния. галогениды. принципы получения индиb^mZevguo\_s_kl.
Многоэлементные химические соединения. классификация
соединения по доминирующему типу химической связи. гидрок-
сиды как характеристические соединения, их кислотно-осноgu_
и окислительно-восстаноbl_evgu_ свойства. соли кислородсо-
держащих кислот. принципы получения индиb^mZevguo\_s_kl.
к омплексные соединения.

9
тема 2
Подгруппа скандия Периодической системы Д. И. МенделееZbIwe_f_glu
общая характеристика подгруппы скандия и 4f-элементов
(редкоземельных элементо — рзЭ). нахождение рзЭ  природе,
изотопный соста цериевая и иттриевая группы. положение в пе-
риодической системе, строение атомоbaf_g_gb_Zlhfguob ион-
ных радиусов, энергий ионизации, характеристические степени
окисления и координационные числа атомо лантанидное сжатие.
сравнение физических свойст простых вещест подгруппы
скандия, галлия, лантанидоbs_ehqgha_f_evguof_lZeeh: энергии
атомизации, температур плавления, оптических и магнитных свойст. химические свойства простых вещест подгруппы скандия
и лантанидо методы получения. сложные соединения рзЭ. за-
кономерности в строении, свойствах и методах получения окси-
до гидроксиды, галогениды и соли кислородсодержащих кислот
в степени окисления +3. гидриды. комплексные соединения: ко-
ординационные числа, устойчивость. использование комплексных
соединений для разделения рзЭ (экстракция, ионный обмен). со-
единения лантанидо степени окисления +2 и +4. применение рзЭ.
другие способы разделения редкоземельных элементо^jh[-
ные кристаллизация и осаждение.
Задания для самостоятельной работы
1. на основании электронного строения атомо объясните из-
менение атомных радиусо и потенциало ионизации валентных
электроно ряду элементоih^]jmiiukdZg^by. 2. сраgbl_k\hckl\Zobfbq_kdbowe_f_glh подгруппы скандия
и подгруппы галлия. 3. чем объяснить, что для редкоземельных элементо степень
окисления +3 является характеристической? какоu электронные
конфигурации ионо Ln
3+? атомы каких редкоземельных элемен-
тоfh]mlbf_lvkl_i_gvhdbke_gby" какова периодичность

10в
проявлении тех или иных степеней окисления? почему еjhibc
находится в природе в минералах на основе кальция, но редко
встречается вместе с другими лантанидами? 4. объясните, чем обусловлено химическое сходство ланта-
нидо (4f-элементы) и лантана (5d-элемент)? сраgbl_ общие
электронные формулы элементоih^]jmiiukdZg^bybeZglZgb-
до объясните, по какому признаку рзЭ делятся на цериевую
и иттриевую группы? 5. рассмотрите причину и следстbyeZglZgb^gh]hk`Zlby.
6. сраgbl_ типы структур простых вещест редкоземельных
металло объясните, как изменяются энергия атомизации и тем-
пература плавления этих металло. 7. как ведут себя редкоземельные металлы при нагревании на
воздухе и  чистом кислороде? ответ обоснуйте и проиллюстри-
руйте ураg_gbyfb химических реакций. как следует хранить
большинство редкоземельных металло? 8. рассмотрите услоbyзаимодейстbyj_^dha_f_evguof_lZe-
лоkijhklufb\_s_kl\Zfbg_f_lZeeZfbbkhklZ образующихся
продукто. 9. учитывая значение стандартных электродных потенциало
редкоземельных металло сделайте u\h^ об их способности
aZbfh^_ckl\h\Zlv с водой и водными растворами кислот с окис-
ляющими и неокисляющими анионами при стандартных услоbyo
и услоbyohlebqZxsbokyhlklZg^Zjlguo" состаvl_mjZнения
соответствующих реакций. какой фактор определяет скорость этих
реакций? с какими кислотами не aZbfh^_ckl\mxljZkkfZljb\Z_fu_
металлы? почему? 10. охарактеризуйте кристаллохимическую структуру, фи-
зические и кислотно-осноgu_ свойства Ln
2о3. при нагревании
Ln
2о3 с оксидами, карбонатами, нитратами лития и натрия при
400–1000 °с образуются соединения состава LiLnо
2 и NaLnо 2.
состаvl_ ураg_gby происходящих реакций. о каких свойствах
оксидоkидетельствуют эти реакции? 11. какие из общих способоihemq_gbyhdkb^h металлоfh` -
но использовать для их синтеза? укажите, какие оксиды получаются
при термическом разложении на воздухе гидроксидо оксалато

11
нитратоbdZj[hgZlh церия (III) и празеодима (III)?
предложите
методику u^_e_gby церия из смеси оксидо лантана, неодима,
церия (III). 12. укажите изменение растворимости  ряду гидроксидов
с е(он)
3—Lu(OH) 3 и осноguo свойст этих гидроксидо какой
гидроксид будет осаждаться i_j\mxhq_j_^vijbijb[Z\e_gbbjZk -
твора гидроксида натрия к смеси раствороkhe_ceZglZgb^h\ (III):
с е(он)
3 или Lu(OH) 3?
13. для какого иона jy^m с е 3+—Lu 3+ раgh\_kb_
[Me(H
2O) n]3+ + H 2O ↔ [Me(H 2O) n – 1 (OH)] 2+ + H 3O+
сильно сдbgmlhправо?
14. используя диаграммы латимера лантанидоmdZ`bl_dZdb_
из ионоkihkh[gu\hkklZgZ\eb\Zlvbebhdbkeylv\h^m состаvl_
ураg_gbykhhl\_lkl\mxsboj_Zdpbc. 15. состаvl_mjZнения реакций aZbfh^_cklия:
а) хлорида самария (II) с раствором перманганата калия, под-
кисленным соляной кислотой (почему этой кислотой?); б) нитрата церия (III) с пероксодисульфатом аммония, подкис-
ленным азотной кислотой;  kmevnZlZp_jby ,9 kkmevnZlhf`_e_aZ ,,  кислой среде;
г) хлорида церия (III) с хлоратом калия s_ehqghckj_^_;
д) сульфата еjhiby ,, k^bojhfZlhfdZeby кислой среде;
е) хлорида иттербия (II) с гипохлоритом калия dbkehckj_^_.
16. на каком свойстве еjhibyhkgh\Zgh_]hhl^_e_gb_hl^jm-
гих редкоземельных элементо" предложите методику u^_e_gby
металлического еjhibybakf_kbhdkb^h празеодима (III), неоди-
ма (III), еjhiby ,,, . 17. насколько справедливо утверждение, что с химической
точки зрения редкоземельные элементы имеют некоторое сходство
со щелочноземельными металлами? при подготоd_ ответа для
элементо[ZjbyeZglZgZbp_jbyaZihegbl_ke_^mxsmxlZ[ebpm:
Эле-
мент R a,
нм I 1, эв
е 0
Э n+ /Э, в
отношение
к H 2O отношение
к о 2
свойства
гидроксида
пр к
осн

18. с лигадами какого типа образуют комплексные соединения
редкоземельные элементы? объясните следующие факты: а) этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионами люте-
ция (III) более устойчиu_dhfie_dkgu_kh_^bg_gbyq_fkbhgZfb
лантана (III); б) водные растворы ионо лютеция (III) на катионообменных
смолах dbkehckj_^_Z^khj[bjmxlkykeZ[__q_fkhhl\_lkl\mxsb_
соединения лантана (III). 19. объясните, какие особенности следующих вещестiha\h-
ляют использовать их на практике: а) из сплаво6P&o
5, Nd 2Fe 14B изготовляют мощные постоянные
магниты; б) гидриды лантанидоbkihevamxldZdi_jki_dlbные аккуму-
ляторы водорода;  редкоземельные металлы используются  металлургии как
раскислители и легирующие добаdbdqm]mgZfbklZeyf; г) оксиды редкоземельных элементоy\eyxlkydhfihg_glZfb
окрашенных стекол (оксид неодима придает фиолетоuchll_ghd
эрбия — розоucijZa_h^bfZa_e_gucp_jby ,9 `_eluc ; д) твердые растворы ZrO
2—Ln 2O3 используются как поделочные
камни — фианиты.

13
тема 3
Ранние 4d- и 5d-элементы
сходство свойстjZggboGbGwe_f_glh и форм их соеди-
нений, их особенности. положение ранних 4d- и 5d-элементо периодической системе
д. и. Менделеева. закономерности baf_g_gbbbahlhigh]hkhklZ\Z
природной смеси элементов. Электронные конфигурации элементов,
их особенности. сопоставление величин атомных радиусоihl_g-
циало ионизации, оЭо, степеней окисления, координационных
чисел атомо ранних 4d- и 5d-элементо природные соединения
элементо. строение, физические и химические свойства простых вещест
Методы получения, области применения простых вещест. сопоставление строения и свойстысших характеристических
оксидо Э
2оn и соответствующих им гидроксидо (гидрато  из-
менение их кислотно-осноguok\hckl и окислительно-восстано-
bl_evghckihkh[ghklb подгруппах и периодах. характеристика
катионных и анионных форм соединений элементо ukr_ckl_-
пени окисления. галогениды, их отношение к воде. комплексные
соединения элементо конденсация оксоанионоbahb]_l_jhih-
лисоединения. пероксосоединения. с ульфиды, тиосоли.
с оединения ранних 4d- и 5d-элементо низких степенях окис -
ления. кластеры, «сини», «бронзы», карбонилы. кратные связи
металл — металл. соединения g_^j_gby\h^hjh^gu_kh_^bg_gby.
Задания для самостоятельной работы
1. объясните, почему ранние d-элементы пятого и шестого пе-
риодов в природе находятся совместно h^gbobl_o`_fbg_jZeZo"
есть ли исключение из этого праbeZ? 2. почему, несмотря на отрицательные значения электродных
потенциалоjZggb_GbGf_lZeeu,99]jmii периодической
системы д. и. Менделеева не aZbfh^_ckl\mxl при стандартных
услоbyo ни с водой, ни с разбавленной серной кислотой? чем

14объяснить, что металлы IV–V групп легче всего растворяются в
сме-
си азотной и плаbdh\hcdbkehlZl_og_pbcbj_gbc горячей
азотной кислоте, рений — 0 %-ном растворе пероксида водоро-
да? состаvl_mjZнения соответствующих реакций для металло
шестого периода. 3. объясните, какие из рассматриваемых металлоbijbdZdbo
услоbyo aZbfh^_ckl\mxl со щелочами? состаvl_ ураg_gby
реакций. 4. смесь метатитаната кальция и ортосиликата циркония обра-
ботали избытком концентрированной серной кислоты при нагрева-
нии. предложите дальнейший путь разделения титана и циркония
и получения чистых металло напишите ураg_gby\k_oj_Zdpbc
и укажите услоbyboijh\_^_gby. 5. объясните, какие кристаллохимические структуры характер -
ны для ukrbohdkb^h ранних 4d- и 5d-металло как изменяются
их температура плавления, устойчивость к нагреванию и кислотно-
осноgu_ свойства  периодах и подгруппах? проиллюстрируйте
примерами. 6. как можно перевести jZkl\hjbfh_khklhygb_1b
2о5 и Zrо 2?
состаvl_mjZнения соответствующих реакций. 7. объясните, как изменяется прочность химической связи
Э—о и устойчивость оксоионо  периоде и подгруппе  ряду
ранних 4d- и 5d-металло какие формы оксоионо для них ха-
рактерны? 8. напишите ураg_gbyj_Zdpbcke_^mxsboij_ращений, ис-
пользуя минимальное число стадий; укажите услоbyijh\_^_gby
реакций: а)
б)
→ →
↓ → → 322 NH H O H S HCl
4 6 7 24 12
NaOH HCl
3 34
(NH ) Mo O X X
MoO X X


→ → → → → 23 24
2 Na COH SO
ñïëàâëåíèå (ðàçá) Cl
4 1 23 3
CaWOX X WO W X

15
9.
опишите соста и строение соединений, u^_e_gguo ниже
курсивом. вольфрам нагревают lhd_dbkehjh^Z^hij_djZs_gby
aZbfh^_cklия. продукт реакции — лимонно-желтый поро-
шок — разделяют на две части. первую часть сплавляют с твердым
гидроксидом натрия и затем подвергают сильному нагреванию
с металлическим натрием. при этом образуется ярко окрашенное
блестящее _s_kl\h. вторую часть продукта реакции растворяют
\h^ghfjZkl\hj_]b^jhdkb^ZgZljbybjZkl\hjf_^e_gghih^dbkey-
ют до рн ≈ 4. при этом образуются почти бесц_lgu_djbklZeeu,
dhlhjuohlghr_gb_1D:khklZ\ey_l осадок затем снова
растворяют в щелочи и к раствору добавляют раствор фосфата на-
трия, уменьшая при этом рн. в образоваr_fky кристаллическом
осадке отношение P:W составляет 1:12. состаvl_mjZнения всех
описанных реакций. 10. состаvl_mjZнения реакций:
а) KReO
4 + H 3PO 2 + HCl →
б) NH 4ReO 4 + Na + C 2H5OH →
 =UO 2 ∙ aq + Na 2C2O4 →
г) ZrO(NO 3)2 + (NH 4)2CO 3(изб) →
д) MoS
2 + HNO 3(конц) →
е) TcF 6 + H 2O → Tc(OH) 4 + …
ж) K 2[NbOF 5] + Zn + HCl → NbCl 3 + …
11. используя соответствующие диаграммы латимера, объ-
ясните, какие из рассматриваемых элементо  промежуточной
степени окисления способны диспропорционировать  кислой
или щелочной среде. ответ проиллюстрируйте ураg_gbyfbob-
мических реакций. 12. объясните, для каких элементоoZjZdl_jghh[jZah\Zgb_deZ -
стерных соединений gbar_ckl_i_gbhdbke_gby" какова истинная
природа так называемых дигалогенидоfheb[^_gZb\hevnjZfZ? 13. при восстановлении пентахлорида ниобия металличе-
ским кадмием образуется вещество состава Nb
nCl x, содержащее
47,1 масс. % хлора. раствор, содержащий 11,81 г Nb
nCl x · 7н 2о ,
при aZbfh^_cklии с избытком нитрата серебра дает 2,87 г осадка.
определите соста и строение Nb
nCl x. состаvl_ ураg_gby всех
упомянутых реакций.

14. объясните, какие особенности следующих соединений по-
зволяют использовать их на практике: а) дисульфид молибдена применяется как ukhdhdZq_kl\_ggZy
смазка ^игателях gmlj_gg_]hk]hjZgby; б) вольфрам используется для изготовления нитей накаливания
we_dljbq_kdboeZfiZo;  из карбида вольфрама изготовляют режущие части сверл,
которые применяются для сверления кирпича и бетона; г) сплаgbh[byklZglZehf  bkihevamxl ракетостроении
и космической технике; д) из тантала изготовляют изделия медицинского назначения
(иглы для шприцеgblb^eykrb\ZgbyldZg_cbl. д.); е) рений используют для изготовления ukhdhl_fi_jZlmjguo
термопар, контакто радиоэлектронике; ж) цирконий используют как конструкционный материал ядер-
ных реакторо.

17
тема 4
Платиноu_f_lZeeu
особенность VIII группы периодической системы д. и. Мен-
делеева. деление d-элементо9,,, группы на семейства железа и
платиноuof_lZeeh. триады железа, палладия и платины. плати-
ноu_f_lZeeubahlhiguckhklZ, распространенность в природе.
сраg_gb_we_dljhgghcdhgnb]mjZpbb\_ebqbgjZ^bmkh энергии
ионизации, характеристических степеней окисления и координаци-
онных чисел элементоieZlbghых металлоbih^]jmiiu`_e_aZ. платиноu_we_f_glujml_gbcjh^bciZeeZ^bchkfbcbjb-
дий, платина. диаграммы латимера (вЭ— со). сопоставление
свойстkh_^bg_gbcjml_gbyhkfbyieZlbgu различных степенях
окисления. закономерности nbabq_kdbobobfbq_kdbok\hckl\Zo
простых вещест изменение температур плавления и кипения,
плотности  горизонтальных триадах и вертикальных диадах. ус-
лоbyh[jZah\Zgbyobfbq_kdbokh_^bg_gbc отношение металло
к кислотам и щелочам. отношение платины и палладия к водороду.
получение простых вещест. химические соединения платиноuof_lZeeh. закономерности
в изменении устойчивости характеристических степеней окисления
в соединениях платиноuof_lZeeh. соединения рутения и осмия
в степени окисления +8 (оксиды, галогениды, гидроксиды, соли). со-
единения родия и рутения kl_i_gbhdbke_gby hdkb^u]b^jhd-
сиды и соли). соединения иридия, платины и палладия в степени
окисления +4 (оксиды, галогениды, гидроксиды, соли). сраg_gb_
состава и свойстkh_^bg_gbc степени окисления +6 платиноuo
металлоb`_e_aZNlhjb^uieZlbgu. комплексные соединения платиноuo металло типы, изо-
мерия, влияние природы лиганда и электронной конфигурации
центрального атома на строение комплексного иона. термодина-
мическая и кинетическая устойчивость комплексных соединений.
применение простых вещестbkh_^bg_gbcieZlbghых металло.

18
Задания для самостоятельной работы
1. объясните, какие b^u периодичности проявляются  VIII
группе периодической системы д. и. Менделеева? какой b^i_-
риодичности преобладает? 2. состаvl_i_j_q_gvoZjZdl_jbklbq_kdbokl_i_g_chdbke_gby
платиноuof_lZeeh. какие из металлоfh]ml[ulvhdbke_gu^h
степени окисления, раghcghf_jm]jmiiu" чем объяснить разли-
чие в значении наиболее устойчивых характеристических степеней
окисления атомоieZlbghых металло? 3. почему химическая актиghklvf_lZeeh резко понижается
при переходе от элементов семейства железа к элементам семейства
платиноuo металло хотя ионизационные потенциалы при этом
изменяются мало? 4. с помощью ураg_gbcj_Zdpbchibrbl_ke_^mxsb_gZ[ex^_-
ния. на сплаiZeeZ^bybieZlbguih^_ckl\h\ZebjZkl\hjhf азотной
кислоты плотностью 1,4 г/см
3. образоваrbckyjZkl\hjhlnbevljh-
вали, а остаrmxkyqZklvkieZ\ZjZkl\hjbeb царской водке. 5. объясните следующие экспериментальные факты. при хлори-
ровании смеси хлорида натрия и мелкораздробленного платинового
металла (родия, иридия, палладия или платины) при температуре
красного каления образуются окрашенные кристаллы, растворимые
\h^_. 6. объясните, почему платиноu_lb]ebbebqZrdbemqr_ijh-
каливать we_dljhi_qZoZg_gZ]Zahых горелках? 7. объясните, какой тигель более пригоден для проведения ре-
акций jZkieZ\Zo]b^jhdkb^h щелочных металлоieZlbghый
или никелеuc? 8. объясните, можно ли, не опасаясь коррозии, использовать
платиноu_we_dljh^uijbwe_dljheba_\h^guojZkl\hjh серной
и соляной кислот, хлорида натрия, расплава гидроксида калия? 9. закончите ураg_gby реакций, иллюстрирующие методы
получения и химические свойства платиноuof_lZeeh: а) PdO + HNO
3 →
б) Ir
2O3 + KOH + O 2 →
 1a
2RuO 4 + H 2SO 4 → RuO 2 + …

19
г) Ph(NO
3)3 ot  →
д) RuO 4 + HBr → H 2[RuBr 6] + …
е) OsO
4 + KOH →
10. закончите ураg_gby реакций, иллюстрирующие методы
получения и свойства гидроксидоieZlbghых металло: а) Pt(OH)
2 + O 2 → Pt(OH) 4 + …
б) Rh(OH) 3 + HCl →
 1a 3[IrCl 6] + NaOH →
г) PdO
2 · nH 2O ot  → O2 + …
11. закончите ураg_gby реакций, иллюстрирующие методы
получения и химические свойства простых и комплексных галоге-
нидоieZlbghых металло: а) PdCl
2 + CO + H 2O →
б) H 2[PtCl 6] ot  →
 5K&l 3 + NH 4Cl →
г) K 2[PdCl 6] + NH 4OH → N 2 + …
д) PdF 6 + H 2O →
е) H
2[PtCl 6] + NH 4Cl →
12. дайте объяснение следующим реакциям и напишите их
ураg_gby: а) aZbfh^_cklие между гексафторидом платины и кислородом
приводит к образованию соединения с общей формулой F
6O2Pt. Маг-
нитный момент этого соединения сb^_l_evkl\m_lh наличии двух
неспаренных электроно при aZbfh^_cklии этого соединения
с фторидом калия образуется гексафтороплатинат (V), а гидролиз
водяным паром приводит к образованию гексафтороплатината (IV)
водорода, гидратированного диоксида платины и молекулярного
кислорода; б) при aZbfh^_cklии ксенона с шестифтористой платиной
образуется желто-оранжевый осадок, возгоняющийся в вакууме.
взаимодейстb_ продукта этой реакции с водяным паром приво-
дит к образованию гидратированного оксида платины (IV), ксенона
и кислорода. 13. какие соединения называют карбонилами? какие сте-
пени окисления имеют металлы  данных соединениях? какие

20платиноu_f_lZeeuh[jZamxlijhkl_crb_dZj[hgbeu"
приведите
примеры таких соединений. предскажите их соста магнитные
свойства и пространственную структуру. с позиций метода валент-
ных связей объясните характер химических связей dZj[hgbeZo. 14. какие типы изомерии можно проиллюстрировать с помо-
щью следующих соединений: [Pt(NH
3)4Cl 2]Br 2 и [Pt(NH 3)4Br 2]Cl 2;
[Pt(NH
3)2Cl 2]; [Pt(NH 3)4][PtCl 6] и [Pt(NH 3)4Cl 2][PtCl 4]. напишите
название всех соединений. 15. объясните следующие экспериментальные факты:
а) при добавлении к раствору K
2[PtCl 4] раствора NH 3 и дейстbb
на раствор [Pt(NH
3)4]Cl 2 соляной кислотой uiZ^Zxl осадки оди-
накового состава, но различной окраски; перuchkZ^hdhjZg`_\h-
желтого цвета, а второй — светло-желтого; б) электропроводность водного раствора [Pt(NH
3)2Cl 2] сразу
после его приготовления очень мала, но постепенно увеличивается
при хранении. 16. объясните, какие особенности следующих вещестiha\h-
ляют использовать их на практике: а) из платины делают химическую посуду и детали химической
аппаратуры, работающие  агрессиguo средах при поur_gguo
температурах; б) из сплава платины с родием (10 %) изготовляют платина-пла-
тинородиеu_l_jfhiZjuijb]h^gu_^eybaf_j_gbyijbысоких
температурах;  платина используется  качестве катализатора процессов
окисления (например, ijhba\h^kl\_Zahlghcbk_jghcdbkehl ; г) палладий применяют для глубокой очистки водорода и dZ-
честве катализатора j_ZdpbyokmqZklb_f\h^hjh^Z д) иридий, рутений и родий применяют для нанесения защитных
покрытий на электрические контакты; е) из сплавоieZlbghых металлоba]hlZ\eb\Zxlx\_ebjgu_
изделия; ж) хлорид палладия (II) используется для обнаружения в газоuo
смесях монооксида углерода.

21
тема 5
4d- и 5d-металлы I и II групп Периодической системы Д. И. МенделееZ
сопоставление электронных конфигураций, величин радиусо
потенциалоbhgbaZpbb оЭо, характеристических степеней окисле -
ния и координационных чисел атомоwe_f_glh I–II A и I–II в групп.
закономерности  изменении изотопного состава природной
смеси 4d- и 5d-элементо I и II групп периодической системы
д. и. Менделеева. природные соединения элементо. сопоставление физических и химических свойстjZkkfZljb\Z-
емых элементо принципы получения простых вещестZnnbgZ`
золота, понятие о пробе. характеристические соединения элементо степени окисления
(+1) и (+2): сопоставление строения и свойстoZjZdl_jbklbq_kdbo
соединений (оксидо гидроксидо галогенидо  диспропорци-
онирование ионов Мe (I). кислородсодержащие соли, различие
в устойчивости, растворимости. комплексные соединения (аммиа -
каты, цианиды, галогениды): координационные числа, заbkbfhklv
формы координационного полиэдра от электронной конфигурации
центрального атома и природы лиганда. строение и свойства со-
единений серебра и золота kl_i_gbhdbke_gby   применение
металлоbkieZ\h, соединений элементо.
Задания для самостоятельной работы
1. чем можно объяснить, что элементы пятого периода II A и
II B групп ближе между собой по свойствам, чем элементы I а и I в
групп, хотя элементы глаghcbih[hqghcih^]jmiiu каждой из
этих групп имеют одинакоu_we_dljhggu_dhgnb]mjZpbbнешних
слое? 2. объясните возможность проявления у 4d- и 5d-элементов
I группы степени окисления больше +1 и проявления переменной
степени окисления у ртути hlebqb_hldZ^fby.

223.
в b^_ каких соединений встречаются рассматриваемые
металлы  природе? какие химические процессы лежат  основе
технологии получения этих металлоbaijbjh^gh]hkujvy? 4. объясните следующие экспериментальные данные. если
в раствор цианида натрия поместить крупинки золота и через
раствор пропускать воздух, наблюдается растворение золота. при
g_k_gbb полученный раствор металлического цинка золото u -
падает hkZ^hd почему золото легко окисляется ijbkmlklии
цианид-ионо то j_fydZdlZdhckbevguchdbkebl_evf_lZeeh,
как азотная кислота, на золото не действует? какое практическое
значение имеет реакция растворения золота  растворе цианида
натрия? 5. чем объясняется потемнение серебряных предметоgZ\h~-
духе? почему ртуть может быть растворена dhgp_gljbjh\Zgghf
растворе иодоводородной кислоты? 6. объясните, почему пролитую металлическую ртуть обраба -
тывают порошкообразной серой или концентрированным водным
раствором трихлорида железа? 7. для очистки металлической ртути от примесей цинка, сурьмы
и сbgpZ ртуть a[Zelu\Zxl с насыщенным раствором сульфата
ртути. объясните сущность протекающих при этом реакций. 8. сраgbl_obfbq_kdb_k\hckl\Z dbkehlghhkghные, окисли-
тельно-восстаноbl_evgu_ термическую устойчивость) оксидов
и галогенидо серебра, золота и ртути  степени окисления +1.
состаvl_ ураg_gby реакций, иллюстрирующие описываемые
свойства. 9. почему растворы солей ртути (I) хранят над металлической
ртутью, а растворы серебра — kdeygdZobal_fgh]hkl_deZ? 10. объясните следующие наблюдения. при дейстbb серово-
дорода на растворы, содержащие соответственно ионы Ag(NH
3)2 +
и Ag(CN)
2 –, uiZ^Z_l черный осадок.
дейстb_ иодида калия u-
зывает u^_e_gb_`_elh]hhkZ^dZlhevdhbai_j\h]hjZkl\hjZ чем
объяснить различие mklhcqb\hklbdhfie_dkh? 11. как и почему изменяются устойчивость и кислотно-осноgu_
свойства jy^mhdkb^h и гидроксидоdZ^fbybjlmlb ,, " в каком

23
из разбавленных растворо солей (концентрации одинакоu рн

ниже: сульфата кадмия или сульфата ртути (II)? 12. рассмотрите особенности процессо протекающих при
добавлении к растворам нитратоdZ^fbybjlmlb ,, ]hjyq_]hjZk-
твора соды. 13. чем объясняется плохая электропроводимость водных рас-
творов иодида кадмия, хлорида ртути (II) и некоторых других солей
ртути (II)? 14. аналогичны ли по своей природе и составу продукты, об-
разующиеся при пропускании аммиака jZkl\hjuoehjb^h кадмия
и ртути (II); при дейстbb сухого аммиака на безводные хлориды
этих металло? 15. состаvl_ ураg_gby реакций следующих преjZs_gbc
укажите услоbyboijh\_^_gby:
а)
2 [ ( )]
→→ →
↓ → 33
2 Ag AgNO Ag NH OH AgClAg Ag S
б)
 &G
→ CdI 2 → Cd(OH) 2→ 32 NH H O X 1 → CdCl 2 → CdCO 3
г) HgS → Hg → Hg(NO 3)2 ( ) → 2 SnCl íåäîñò , HCl X 1→ 32 NH H O X 2 16. какоudbkehlghhkghные свойства бинарных соединений
золота (III)? состаvl_mjZнения реакций гидролиза хлорида золо-
та (III), aZbfh^_cklия оксида золота (III) и гидроксида золота (III)
с кислотами и щелочами, aZbfh^_cklия тригалогенидо золота
с галогенидами щелочных металло. 17. объясните следующие экспериментальные наблюдения.
при дейстbb на золото фторидом криптона (II) образуется кри-
сталлическое вещество красно-коричневого цвета. Это вещество
aZbfh^_ckl\m_lknlhjb^hfs_ehqgh]hf_lZeeZby\ey_lkykbevguf
( ) → → →
↓↓
← ← ←
32
22 8 3
2 2 NH H O èçá
K S O HNO
3 12 3
K C N , H O
54 AgNO X X X
X X Ag AgCl 

24окислителем.
в обоснование ответа приведите ураg_gbyobfbq_-
ских реакций. 18. объясните, какие особенности следующих вещестiha\h-
ляют использовать их на практике: а) из серебра изготавливают лабораторную и столовую посуду,
части заводской аппаратуры; б) золото и серебро используют для изготовления контактов
в микроэлектронике;  baahehlZk_j_[jZbbokieZ\h делают предметы роскоши,
монеты, медали, зубные протезы и др.; г) золото является основой денежной системы многих стран,
поэтому большие его количества хранятся [ZgdZo^eyh[_ki_q_gby
uims_gguo обращение бумажных денег; д) соединения серебра используются при получении зеркал
и елочных украшений; е) труднорастворимые галогениды серебра (I) используют в «се-
ребряной фотографии»; ж) хлорид серебра (I) и каломель используют при электрохими-
ческих измерениях; з) значительные количества кадмия применяют для нанесения
защитных покрытий на железные и стальные изделия; и) кадмий oh^bl состаkieZ\h, применяемых как припои;
к)  ядерной технике из кадмия изготавливают регулирующие
стержни Zlhfguoj_ZdlhjZo; л) ртуть используют как рабочее жидкое вещество  термоме-
трах, барометрах, манометрах; м) ртутные электроды используют при электролизе водных рас-
твороoehjb^ZgZljby; н) как и сульфид цинка, сульфид кадмия является основой
лучших неорганических люминофоро а также используется для
изготовления красок; о) щелочной раствор тетраиодогидраргирата (II) калия пред-
ставляет собой реакти несслера.

25
тема 6
Актиниды
актиниды. закономерности baf_g_gbbwe_dljhgghcdhgnb]m-
рации, величин радиусоwg_j]bbbhgbaZpbboZjZdl_jbklbq_kdbo
степеней окисления, координационных чисел актинидоih^]jmiiu
тория и берклия. осноgu_lbiukh_^bg_gbcZdlbgb^h. нахождение ijbjh^_Nbabq_kdb_bobfbq_kdb_k\hckl\Zijh-
стых вещест (aZbfh^_cklие с неметаллами, водой, кислотами,
щелочами). получение урана и тория. применение урана и других
актинидо сопоставление химических свойст лантанидо и ак-
тинидо.
Задания для самостоятельной работы
1. чем объясняется непоследовательное изменение электронных
конфигураций jy^mZdlbgb^h? 2. как объяснить, что лантаниды (4f-элементы) по химиче -
ским свойствам различаются между собой меньше, чем актиниды
(5f-элементы)? 3. как объяснить, что максимально возможная степень окисле-
ния 5f-элементо ur_ чем 4f-элементо" сраgbl_ устойчиu_
степени окисления Nd и U, Pm и Np, Sm и Pu. 4. как и почему изменяется актиghklv металло семейства
актинидов по мере увеличения заряда ядра? какоuhlebqby реак-
циях актинидоihkjZнению с лантанидами при aZbfh^_cklии
с неметаллами, с водой и кислотами (с окисляющими и неокисля-
ющими анионами)? 5. какие соединения актинидоgZb[he__[ebadbihk\hckl\Zf
к соединениям лантанидо каких реакциях проявляется их раз-
личие? 6. в ряде варианто периодической системы уран помещался
в VI группу (ih^]jmiimojhfZ  какие были для этого основания?
к акие свойства соединений урана сb^_l_evkl\mxlijhlb такого
размещения элемента  периодической системе?

267.
какие элементы называются трансураноufb" какие эле-
менты из актинидо\klj_qZxlky природе? какое свойство со-
единений тория используется для отделения его от редкоземельных
элементо? 8. объясните, как изменяется гидролизуемость ионо3u
3+, Pu 4+,
PuO
2 +, PuO 22+ ?
9. запишите ураg_gby реакций осноguo стадий щелочного
вскрытия монацита. Монацит обрабатывают кипящим концентри-
рованным раствором гидроксида натрия. к u^_ebшемуся осадку
приливают соляную кислоту до полного растворения, а затем ней-
трализуют раствор до слабокислой реакции рн = 5,8 (что uiZ^Z_l
 осадок?). осадок отделяют, а раствор подвергают дальнейшей
нейтрализации. затем к раствору приливают концентрированный
раствор сульфата натрия. 10. исходя из диаграммы латимера, определите:
а) устойчиebbhg^bhdkhmjZgZ 9 d^bkijhihjpbhgbjh\Zgbx
при разных значениях кислотности среды; б) будет ли ион U
3+ разлагать воду, если известен потенциал
полуреакции: 2H
2O + 2 ē → H 2 + 2OH –, е о = –0,41 в (для рн = 7).
11. какие особенности урана и плутония позволяют использовать
их y^_jghcwg_j]_lbd_?
Задание для итоговой
домашней самостоятельной работы
дайте описание сложного вещества (по указанию преподавате-
ля из предложенного ниже перечня)  соответстbb со следующей
схемой. Схема описания сложного _s_klа
1. класс соединения с точки зрения состава.
2. особенности строения, обусловленные типом атомо из
которых состоит вещество, их размерными и энергетическими ха-
рактеристиками ( свободном и связанном) состояниях. характер
связи между атомами, обоснование строения структурных единиц
и тип связи между ними dhg^_gkbjh\Zgghfkhklhygbb кристалло-
химическое описание структуры. температуры фазоuoi_j_oh^h.

3. Физические свойства, ul_dZxsb_ из состава и строения
вещества. прогноз электрических, оптических, магнитных, меха-
нических и других свойст^Zggh]h\_s_kl\Z. 4. химические свойства (реакционная способность), ul_dZ-
ющие из состава и строения, с физико-химическим обоснованием
услоbcijhl_dZgbyj_Zdpbc. 4.1. индиb^mZevgh_\_s_kl\hl_jfbq_kdZymklhcqb\hklvhl-
ношение к нагреванию, отношение к воде и другим растворителям. 4.2. кислотно-осноgu_ и окислительно-восстаноbl_evgu_
свойства вещества; возможность участия  реакциях комплексо-
образования, конденсации. 4.3. сраg_gb_k\hckl с аналогами (горизонтальными, верти-
кальными, диагональными). 5. синтез вещества. Методы синтеза с обоснованием услоbc.
6. области применения вещества, ul_dZxsb_banbabq_kdbo
и химических свойст.
Перечень _s_kl:
OsO
4, OsO 2, ZrO 2, CeO 2, Pr 2O3, Tc 2O7, ZrCl 4, H 2WO 4, Rh 2O3,
CaWO
4, Na 1 – x WO 3 (x < 1), PtF 6, BaCeO 3, BaZrO 3, HReO 4, NbO 2, PdO,
PdCl
2, WS 2, WO 2, RuO 2, Nb 2O5, Ta 2O5, H 2MoO 4, MoO 3, Rh(NO 3)3, ReO 3,
HfO
2, AgO, Ag 2S, AgCl, AuJ 3, Ag 2O3, HgO, HgS, Hg 2Cl 2, HgCl 2, CdO,
Na
2WO 4, NbO, ZrN, WC

28
Техника проведения ряда лабораторных операций
отделение жидкой фазы от твердой
ФильтроZgb_ — способ отделения жидкой фазы от твердой
с помощью пористой перегородки. Фильтрующим материалом могут служить фильтровальная
бумага, ткань (как хлопчатобумажная, так и шерстяная), синтети-
ческие волокна, стекловата, стеклянные и керамические пористые
пластинки. выбор фильтра заbkbl от свойст раствора и степени дис-
персности осадка. плотность бумажных фильтро определятся
цветом бумажной ленты, стеклянных — количеством пор на один
квадратный сантиметр. Фильтрование можно проводить несколькими способами: обыч -
ное фильтрование при комнатной температуре, фильтрование под
вакуумом, горячее фильтрование. Фильтрование под вакуумом
собирают прибор (рис. 1), состоящий из фарфоровой воронки
бюхнера, колбы бунзена, склянки-ловушки, вакуумного насоса
(может быть использован водоструйный насос, масляный насос,
насос системы к омовского).
на сетчатое дно воронки кладут фильтр, который должен закры-
вать отверстия \hjhgd_ghdjZydhlhjh]hg_^he`guih^gbfZlvky
вертикально \_jo включают насос, затем наливают на фильтр воду
или раствор и, только после того как фильтр плотно присосется
лаБОраТОрнЫЙ ПраКТиКУМ

29
к
воронке, начинают фильтрование. осадок на фильтре трамбуют
плотной стеклянной пробкой. по окончании фильтрования снимают
шланг с отростка колбы и только потом udexqZxlgZkhk воронку
снимают с колбы, переворачивают и легкими ударами u[b\Zxl
отфильтрованный осадок на лист фильтровальной бумаги.
рис. 1. Фильтрование под вакуумом:
1— воронка бюхнера, 2 — колба б унзена, 3 — склянка-ловушка,
4 — водоструйный насос
кроме воронок бюхнера для фильтрования под вакуумом могут
быть использованы стеклянные фильтры с пластинкой из пористого
стекла. они служат для фильтрования, например, концентрирован-
ных кислот. Фильтрование при нагревании
в ряде случае  частности при проведении перекристалли-
зации, проводят фильтрование горячих растворо температура
которых ur_ 40
°с. иногда эту операцию проводят при допол-
нительном нагревании,  этом случае используют специальную
двустенную медную воронку для горячего фильтрования, снабжен-
ную бокоufhljhkldhfF_`^m__kl_gdZfbgZeb\Zxl\h^mq_j_a
отверстие \_jog_cqZklb вода может подогреваться горелкой до
нужной температуры через боковой отросток. при работе lZdmx
воронку для горячего фильтрования вставляют стеклянную воронку

30со складчатым бумажным фильтром, через который и проводят
фильтрование по обычной методике.
ЦентрифугироZgb_ — это отделение осадка от раствора с по-
мощью центробежных сил, для реализации которого используют
приборы, называемые центрифугами. Декантация — это сливание раствора с осадка с последующим
отстаиванием. повторять операцию декантации можно многократно.
способ подходит для отделения тяжелых крупнокристаллических
осадкоhl`b^dhcnZauZlZd`_^eyboijhfu\Zgby.
выпаривание и кристаллизация
ВыпариZgb_ — операция, при которой из раствора удаляют
весь растворитель и u^_eyxll\_j^h_\_s_kl\h. УпариZgb_ — это концентрирование раствора, из которого
удаляют часть растворителя. в заbkbfhklbhloZjZdl_jZjZkl\hjbl_eywlbhi_jZpbbijh\h-
дят, нагревая раствор различным образом: ыпарительной чашке
на различного рода банях, на электроплите, на открытом огне или
на солнце. Кристаллизация — это процесс u^_e_gbydjbklZeeh твердо-
го вещества при охлаждении раствора, например после его упари-
вания. следует помнить, что при медленном охлаждении раствора
образуются более крупные кристаллы, при быстром охлаждении
(например, при охлаждении проточной водой) — мелкие кристаллы.
сушка твердых веществ
с уществует несколько способоысушивания твердых вещест
на открытом воздухе, при нагревании, wdkbdZlhj_kbkihevah\Z-
нием органических растворителей. Высушивание на открытом воздухе
данный способ ukmrb\Zgbyih^oh^bl^eyg_]b]jhkdhibqguo
вещест предварительно, как праbeh проводят ukmrb\Zgb_
между листами фильтровальной бумаги. для этого вещество кладут
на лист фильтровальной бумаги, который складывают пополам веще-
ством gmljv затем снизу и сверху кладут по листу фильтровальной
бумаги, слега прижимая их и заменяя до тех пор, пока фильтры

31
не перестанут iblu\Zlv\h^m
после этого вещество разрыхляют
шпателем и оставляют на длительный срок на открытом воздухе.
вещество считается сухим, если оно осыпается со стеклянной па-
лочки при легком постукивании. Сушка при нагревании
высушивание при нагревании проводят в выпарительных
чашках. для этой операции можно использовать разного рода бани
(водяные, песочные, глицериноu_  на водяной бане температура
сушки составляет порядка 95 °с. удобным способом также является
ukmrb\Zgb_ сушильном шкафу (температурный интервал от 50
до 140 °с). Высушивание wdkbdZlhj_
если вещество не u^_j`b\Z_l нагревания, то его можно су-
шить wdkbdZlhj_kh^_j`Zs_f\h^hih]ehsZxsb_\_s_kl\Zhdkb^
фосфора (V), хлорид кальция, серную концентрированную кислоту,
гидроксид натрия, перхлорат магния. однако этот способ требует
длительного j_f_gb. Высушивание органическими растворителями
данный способ ukmrb\Zgby пригоден для небольших коли-
чест вещест индифферентных к органическому растворителю.
отфильтрованное вещество обливают небольшим количеством
этилового спирта и обдувают воздухом, например, из резиновой
груши. а затем промывают небольшой порцией диэтилового эфира
и снова продувают воздухом.
измельчение
чаще всего для измельчения вещест  лаборатории применя-
ют ступки из разных материало металлические, фарфороu_ и
агатоu_ выбор ступки обусловлен твердостью вещества, которое
необходимо измельчить, и его количеством. предварительно очень
крупные куски вещества разбивают на более мелкие. вещество
насыпают klmidmg_[he__q_fgZ__h[t_fZbe_]dbfjZa^Z\-
ливанием измельчают куски. затем осторожно растирают пестиком,
чтобы вещество не ukuiZehkvbaklmidb. для измельчения могут также использоваться электрические
истиратели и шароu_f_evgbpu.

32нагревание
нагревание можно осуществлять следующими способами: не-
посредственно на открытом пламени, через асбестированную сетку,
на бане либо на электронагревательных приборах. для нагревания на открытом пламени используют фарфороu_
и металлические тигли, а также кварцевую посуду. для нагревания
посуды из термостойкого стекла используют асбестированные сетки
или куски листового асбеста, при этом пламя горелки не касается
непосредственно сосуда, нагревание идет через асбест, чем дости-
гается его большая раghf_jghklv. если требуется вести нагревание при определенной темпера -
туре, то применяют бани — сосуды с теплоносителем (dZq_kl\_
теплоносителя может uklmiZlv\h^Z]ebp_jbgfZkehi_khd  во-
дяная баня позволяет поддерживать температуру примерно 95 °с.
при нагревании на бане уровень нагреваемого вещества  посуде
должен быть немного ниже уроgyl_iehghkbl_ey за количеством
теплоносителя [Zg_gm`ghihklhygghke_^blv. нагревание можно проводить на электроплитах. температура
электроплит достигает 200–250 °с. отметим, что при нагревании
на электроплитах с закрытой спиралью асбестированная сетка не
нужна. для нагревания круглодонной посуды можно применять
электрические колбонагреватели. при проведении ряда синтезоijboh^blky^ebl_evghgZ]j_\Zlv
реакционную смесь, но таким образом, чтобы растворитель при
нагреве не испарялся. в подобных случаях проводят нагревание
с обратным холодильником. Прокаливание — операция нагревания твердых вещест до
ukhdhcl_fi_jZlmju hl^h0 ° с ) с целью: а) освобождения
от летучих примесей; б) достижения постоянной массы;  ijh\_^_ -
ния реакций, протекающих при ukhdbol_fi_jZlmjZo] hahe_gby
после предварительного сжигания органических вещест. прокаливание проводят nZjnhjhых, алундоuobebf_lZe-
лических тиглях и осуществляют при помощи горелки, а также
в муфельных и тигельных электрических печах.

33
Рекомендации к оформлению отчето по лабораторным работам
• в отчете по лабораторной работе № 1 необходимо дать физи-
ко-химическое обоснование типа, возможности и состава продуктов
проводимых реакций klZg^Zjlguomkehиях. описать наблюдения
khhl\_lklии с продуманной ранее формой. объяснить наблюда-
емые явления, сделать u\h^hkihkh[Zoihemq_gbybebk\hckl\Zo
изученных вещест соответстbbkp_evxaZ^Zgby.
• отчет по лабораторным работам № 2–4 начинается с поста-
ноdbp_ebjZ[hluaZl_f^Z_lkyh[hkgh\Zgb_mkehий проведения
эксперимента: а) методика синтеза описывается с объяснением услоbcdZ`^hc
операции и ответами на вопросы, которые есть aZ^Zgbb; б) приводится расчет масс (объемо bkoh^guoj_Z]_glh;
 khklZ\eyxlkymjZнения проводимых реакций;
г) указываются меры предосторожности при uiheg_gbbkbg-
теза (с объяснениями); д) указываются материалы, реактиu (следует учесть концен-
трацию и чистоту) и посуда, которые будут использованы при про-
ведении работы. описание собственно эксперимента dexqZ_l:
а) рассмотрение услоbcbремени проведения, отличающихся
от методики; б) наблюдения за преjZs_gbyfb исходных вещест проис-
ходящими ijhp_kk_kbgl_aZ;  jZkq_lыхода продукта (абсолютное значение и процент от
теоретического); г) описание результато исследования свойст полученного
вещества: — g_rgbcид (цвет, b^l\_j^h]h\_s_kl\Z ;
— растворимость  воде, для растворимых  воде — реакция
среды; — отношение к нагреванию индиb^mZevgh]h\_s_kl\ZgZ\ha^mo_;
— отношение к растворам кислоты, щелочи, аммиака, галогени-
да, тиосульфата (u[hjj_Z]_glZhij_^_ey_lkydeZkkhfbijbjh^hc
синтезированного вещества);

34— отношение к водным растворам: иодида калия, хлорида олова
(II), пероксида водорода, перманганата калия, хлора, брома, азотной
кислоты; д) составление ураg_gbcijh\_^_gguoj_Zdpbc.
делается u\h^hk\hckl\Zokbgl_abjh\Zggh]h\_s_kl\Z.
лабораторная работа № 1
Соединения редкоземельных элементов
Соединения РЗЭ kl_i_gbhdbke_gby3
Задание 1. получение и изучение кислотно-осноguok\hckl
гидроксидо рзЭ (III). 1. из водных раствороoehjb^h осадить гидроксиды иттрия,
лантана, церия (III), неодима и изучить отношение осадкоd избытку
раствороs_ehqbbkbevguodbkehl. часть осадка гидроксида церия (III) остаblvklhylvgZ\ha^mo_
и dhgp_aZgylbyhlf_lblvdZdb_ijhbahrebbaf_g_gby\hнеш-
нем b^_hkZ^dZ. 2. испытать дейстb_jZkl\hjZZffbZdZgZl_`_jZkl\hjukhe_c.
Задание 2. получение нерастворимых солей рзЭ (III) и изучение
их свойст. 1. осадить оксалаты иттрия, лантана, церия (III), неодима, исполь-
зуя: а) оксалат аммония; б) щавелевую кислоту. испытать дейстb_
избытка соли и раствороkbevguodbkehlgZihemq_gguchkZ^hd. 2. испытать дейстb_jZkl\hjZdZj[hgZlZgZljbygZl_`_jZkl\hju
солей. к ак действуют минеральные кислоты на полученную соль?
3. получить фториды иттрия, лантана, церия (III), неодима и ис-
пытать дейстb_gZhkZ^dbba[uldZnlhjb^ZZffhgby. Задание 3. изучение окислительно-восстаноbl_evguok\hckl\
соединений церия (III) и еjhiby (III). 1. испытать дейстb_gZ\h^gucjZkl\hjkhebp_jby ,,, Z) bkfm-
тата натрия Zahlghdbkehckj_^_[ [jhfghc\h^u щелочной среде. 2. восстаноblvkh_^bg_gb__ропия (III) водородом fhf_gl
u^_e_gby(к аким образом следует провести реакцию?) доказать

35
присутстb_h[jZah\Zшегося продукта восстановления, учитывая
сходство его с солями щелочноземельных металло.
Соединения церия kl_i_gbhdbke_gby4
Задание 4. изучение свойстkh_^bg_gbcp_jby ,9 .
1.
получить гидроксид церия (IV), используя раствор щелочи,
и изучить его отношение к избытку щелочи и растворам сильных
кислот. 2. получить гидроксид церия (IV), используя водный раствор
аммиака, и испытать дейстb__]hba[uldZgZhkZ^hd. 3. получить оксалат церия (IV), используя: а) щавелевую кис-
лоту; б) оксалат аммония. испытать дейстb_ на осадки избытка
оксалата аммония. 4. получить фторид церия (IV). растворяется ли он  избытке
фторида аммония? 5. изучить окислительные свойства церия (IV), используя:
а) водные растворы иодида калия и хлороводородной кислоты (по-
чему  данном опыте для подкисления раствора используется со-
ляная кислота?); б) водные растворы пероксида водорода и азотной
кислоты (требуется нагревание). 6. получить гидрат пероксида церия, используя водные растворы
соли церия (III), аммиака и пероксида водорода.
Синтез оксидо/n 2O3 gZghjZaf_jghfkhklhygbb
Задание 5. синтез Ln 2O3 глицин-нитратным методом.
синтез простых оксидов проводят методом сжигания сухих
остатко рабочих растворо предварительно упаренных на водя-
ной бане и содержащих k\h_fkhklZ\_g_h[oh^bfu_dhfihg_glu
по схеме (см. ниже). приготовление рабочего раствора осуществляется следующим
образом. в стеклянный стакан емкостью 250 мл помещают 1 г
крупнокристаллического порошка Ln
2O3, прибавляют 100 мл дис-
тиллированной воды и 2 мл концентрированной азотной кислоты.
по мере растворения осадка азотную кислоту при необходимости
можно добаblv после полного растворения оксида jZkl\hjносят
навеску глицина, рассчитанную из стехиометрического ураg_gby

36окислительно-восстаноbl_evghc реакции между нитратом соот-
ветствующего лантанида Ln(NO
3)3 и глицином, и растворяют при
умеренном нагревании. далее раствор переносят  фарфоровую
чашку на 100 мл, упаривают на водяной бане до сухого состояния
и нагревают на электрической плитке до возгорания реакционной
смеси. отмечают характер горения и g_rgbc b^ полученного
ультрадисперсного оксида Ln
2O3  сраg_gbb с исходным крупно-
кристаллическим.
лабораторная работа № 2
Синтез соединений циркония, ниобия,
молибдена и вольфрама
Задание 1. синтез гидроксида ниобия Nb 2O5 · xH 2O.
в стеклянную посуду помещают 1 г оксида ниобия и прибавляют
смесь семикратного количества концентрированной серной кислоты
и семикратного количества сульфата аммония. реакционную смесь
нагревают на электрической плитке с асбестированной сеткой.
в результате образуются сульфатные комплексы, легко растворимые

37
в
воде. небольшое количество оксида может не раствориться. про-
водят декантацию раствора. раствор охлаждают и разбавляют водой  соотношении 1:1.
добавляют аммиак до pH 3–4 (значение pH определяют по инди-
каторной бумаге конго-рот) и наблюдают осаждение гидроксида.
осадок отфильтроu\ZxlgZ\hjhgd_ бюхнера и сушат на воздухе.
Задание 2. синтез молибденофосфата аммония
(NH
4)3PMo 12O40 ∙ 6H 2O.
получают у преподавателя задание: какой следует взять фосфат
(Na
2HPO 4 ∙ 12H 2O или Na 3PO 4 ∙ 12H 2O) для синтеза.
рассчитывают
массу этого фосфата, необходимую для синтеза 3 г продукта. ис-
ходя из навески фосфата, по ураg_gbx реакции рассчитывают
требуемые количества гептамолибдата аммония (NH
4)6Mo 7O24 · 4H 2O
и концентрированной азотной кислоты, причем HNO
3  реакцию
\h^yl двукратном количестве. в химическом стакане растворяют навеску фосфата натрия
и молибдата аммония  минимальном объеме воды и к раствору
приливают мерным цилиндром азотную кислоту. раствор переливают nZjnhjh\mxqZrdmdhlhjmxgZ]j_\ZxlgZ
электроплитке с асбестированной сеткой, раствор кипятят в течение
5 мин. выпаrbc осадок отфильтроu\Zxl на воронке бюхнера,
промывают небольшим объемом дистиллированной воды, сушат
между листами фильтровальной бумаги и a\_rb\Zxl. Задание 3. синтез гидроксида циркония ZrO
2 ∙ xH 2O.
в стеклянную посуду помещают 1 г керамики, содержащей оксид
циркония, и прибавляют смесь семикратного количества концентриро-
ванной серной кислоты и семикратного количества сульфата аммония.
р еакционную смесь нагревают на электрической плитке с асбестиро-
ванной сеткой. в результате образуются сульфатные комплексы, легко
растворимые \h^_ в осадке может остаться кремниевая кислота и
труднорастворимые сульфаты сbgpZb[Zjby wlhijbf_kbходящие
khklZ исходной керамики). проводят декантацию раствора. раствор охлаждают и разбавляют водой khhlghr_gbb до-
бавляют аммиак до pH 3–4 (значение pH определяют по индикатор-
ной бумаге конго-рот) и наблюдают осаждение гидроксида. осадок
отфильтроu\ZxlgZ\hjhgd_ бюхнера и сушат на воздухе.

38Задание
4. синтез натриевой соли фосфорновольфрамовой
кислоты 3Na
2O ∙ P2O5 ∙ 24WO 3 ∙ xH 2O.
сливают 25 мл 2М раствора вольфрамата натрия и такой же объем
1М раствора дигидроортофосфата натрия. (к ак приготоblvjZkl\hj
определенной молярной концентрации? какую мерную посуду сле-
дует использовать для этой цели?) полученный раствор упаривают
 фарфоровой чашке на электрической плитке с асбестированной
сеткой до появления кристаллической корки. не прекращая нагрева-
ния, к раствору при помешивании прибавляют вдвое больший объем
24 %-ной соляной кислоты. что наблюдается? раствор продолжают
перемешивать до полного осветления, затем упаривают до начала
кристаллизации и медленно (почему?) охлаждают. Задание 5. синтез хромомолибдената аммония
[(NH
4)2O ∙ Cr 2O3 ∙ 12MoO 3].
к 9 %-ному раствору хромовокалиеuod\Zkph объемом 20 мл,
предварительно нагретому до кипения, постепенно по каплям при-
бавляют 160 мл 16 %-ного раствора гептамолибдата аммония (плот-
ность растворов принять раghc 1 г/см
3). наблюдают изменение
окраски. после охлаждения uiZший осадок отфильтроu\Zxl
промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают
между листами фильтровальной бумаги на воздухе. иногда кристал-
лизация наступает через сутки. Задание 6. синтез молибденовой кислоты H
2MoO 4 ∙ H2O или
MoO
3 ∙ 2H 2O.
Способ 1
г отовят 100 мл 2 %-ного раствора молибдата аммония из геп-
тамолибдата аммония при нагревании до 50–60 °с. к нагретому
раствору постепенно приливают раguch[t_f0 %-ного раствора
азотной кислоты. образующийся осадок (како_]hp\_l" hlnbev-
троu\Zxl промывают на фильтре водой, ukmrb\Zxl между
листами фильтровальной бумаги и a\_rb\Zxl. Способ 2
в 100 мл 30 %-ного раствора азотной кислоты, нагретого до
60 °с, при перемешивании ghkylfegjZkl\hjZfheb[^Z-
та аммония. раствор охлаждают, ghkyl затраdm молибденовой
кислоты для создания центро кристаллизации и оставляют при

39
комнатной температуре на несколько дней.
кислоту промывают
декантацией ледяной водой. Задание 7. синтез вольфрамовой кислоты H
2WO 4.
1. в фарфоровой чашке a\_rb\Zxl]\hevnjZfZlZgZljby
к нему приливают 1,5 мл концентрированной соляной и 1 мл азотной
кислот. нагревают содержимое чашки до слабого кипения. затем
снимают чашку с плитки и, когда температура немного понизится,
приливают 8 мл воды. пользуясь методом декантации, отмывают
полученное вещество от кислоты (проверяют лакмусом) горячей
водой. осадок отфильтроu\ZxlgZfZe_gvdhfnbevlj_bысушива-
ют kmrbevghfrdZnmijbl_fi_jZlmj_5 °с. рассчитывают
теоретический uoh^ijh^mdlZ. 2. готовят раствор вольфрамата натрия, содержащий 0,5 г сухой
соли, и приливают к нему раguch[t_f0 %-ного раствора соляной
кислоты. выделиr__ky\_s_kl\hijhfu\Zxlf_lh^hf^_dZglZpbb
водой, слегка подкисленной соляной кислотой, отфильтроu\Zxl
и ukmrb\ZxlgZ\ha^mo_beb сушильном шкафу при 60–70 °с. како цвет и соста полученных вольфрамоuo кислот? ис-
пытайте их отношение к 10 %-ным растворам щелочей и кислот. Задание 8. синтез нанопорошка оксида молибдена MoO
3.
в стеклянный стакан емкостью 250 мл помещают 2 г гептамолиб-
дата аммония, прибавляют 100 мл дистиллированной воды и ghkyl
навеску bgghc кислоты, aylmx  полуторакратном избытке ис-
ходя из стехиометрического ураg_gbyh[jZah\Zgbyиннокислых
комплексоfheb[^_gZ 9, khklZ\Z>0RO
3(C 4H4O6)2]4–, и нагревают
на электрической плитке при 60–70 °с. после полного растворения
соли (при необходимости можно добавить винной кислоты) до-
бавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты. далее раствор
переносят nZjnhjh\mxqZrdmgZfemiZjb\ZxlgZ\h^yghc
бане до сухого состояния, отделяют от фарфоровой чашки и сжи-
гают  алундовом тигле при 500 °с. отмечают характер горения
и g_rgbcид полученного ультрадисперсного оксида молибдена
в сраg_gbbkdjmighdjbklZeebq_kdbfihjhrdhf.

40
лабораторная работа № 3
Синтез соединений серебра, кадмия и ртути
Задание 1. синтез тетраиодомеркурата меди (I).
6 г 40 %-ного раствора иодида калия и 6 г 40 %-ного раствора
нитрата ртути (II) вливают fe\h^udhfgZlghcl_fi_jZlmjub
перемешивают полученную смесь. выпаrbchkZ^hd dZdh его со-
ста" hlnbevljhывают, промывают холодной водой и ghkyl\ 54 г
8 %-ного раствора иодида калия. Фильтруют полученную жидкость
и приливают к ней 44 г 8 %-ного раствора медного купороса. про-
пускают ihemq_ggmxkf_kvlhdk_jgbklh]h]ZaZ что происходит?
выделившийся осадок (како его соста" отфильтроu\Zxl
на воронке с фильтрующим дном, промывают водой и сушат в су-
шильном шкафу при температуре 60 °с. высушенную соль пере-
носят kmomxijh[bjdmbmdj_ieyxlihke_^gxx водяной бане,
снабженной термометром и механической мешалкой. воду [Zg_
нагревают (не ur_6 °с) медленно и наблюдают происходящее
явление. повторяют опыт несколько раз, измеряют и записывают
температуру изменения окраски синтезированной соли. Задание 2. синтез тетрагидрата нитрата кадмия.
кристаллогидрат нитрата кадмия (Cd(NO
3)2 ∙ 4H 2O) можно по-
лучить дейстb_fZahlghcdbkehlugZdZj[hgZldZ^fbybebhdkb^
кадмия. реакцию проводят  фарфоровой чашке на водяной бане.
раствор фильтруют и фильтрат, слегка подкисли k какой целью?),
нагревают при температуре не ur_ 59,3–59,5 °с, затем охлаж-
дают. выпаrb_ бесцветные кристаллы отсасывают, промывают
небольшим объемом холодной воды и отжимают между листами
фильтровальной бумаги. Задание 3. синтез реактива несслера.
в стакан емкостью 50 мл ghkylfegZ]j_lh]h^h0 °с (за-
чем?) 0,1 н раствора нитрата ртути (II) (как приготоblv раствор
и dZdhcihkm^_" bijbeb\ZxlfegjZkl\hjZbh^b^ZdZeby
смесь охлаждают, u^_ebшемуся осадку дают отстояться, затем
раствор сливают. осадок (како его соста" промывают три раза
холодной водой методом декантации. к осадку прибавляют 0,2 г
иодида калия, растворенного fe\h^u когда осадок растворится,

41
приливают 3 мл 10
%-ного раствора гидроксида натрия и переносят
l_fgmxkdeygdm. Задание 4. синтез роданида ртути.
рассчитывают объем воды, необходимый для приготовления
насыщенного при комнатной температуре раствора, содержащего
7 г нитрата ртути (II) (растворимость Hg(NO
3)2 принять раghcjZk -
творимости HgCl
2), dhlhjuc^h[Z\eyxlfedhgp_gljbjh\Zgghc
азотной кислоты (с какой целью это делается?) и насыщенный рас-
твор, содержащий 2 г роданида калия. сливают растворы, образую-
щийся мелкокристаллический осадок роданида ртути (II) фильтруют
под вакуумом, промывают 2–3 раза небольшими порциями воды
и сушат при температуре 50–60 °с. испытывают отношение роданида ртути к: а) нагреванию,
б) кислотам (соляной, серной),  jZkl\hjmZffbZdZ. Задание 5. синтез кристаллогидрата сульфата кадмия
3CdSO
4 ∙ 8H 2O.
в раствор 6 %-ной серной кислоты объемом 70 мл ghkyl
11-кратный избыток порошка металлического кадмия и нагревают
до тех пор, пока не прекратится u^_e_gb_]ZaZ(к акой газ u^_ey-
ется? как доказать его присутстb_" при этом часть металла должна
остаться нерастворенной. сюда же добавляют 0,5–1 г карбоната
или оксида кадмия (зачем?). смесь нагревают еще 5 мин, отфиль-
троu\Zxl и uiZjb\Zxl до появления кристаллической пленки
3CdSO
4 ∙ 8H 2O.
затем к насыщенному раствору добавляют 8–10 мл
этилового спирта (зачем?), uiZшие кристаллы фильтруют под
вакуумом, промывают 3–4 мл спирта и ukmrb\Zxlijb0 °с.
Задание 6. синтез карбоната кадмия.
насыщенный при 20 °с раствор сульфата кадмия объемом 5 мл
вливают dbiysbcjZkl\hjkh^_j`Zsbcwdимолярное количество
карбоната натрия. выделиrbckyhkZ^hdijhfu\Zxl]hjyq_c\h^hciml_f^_dZg-
тации, отфильтроu\Zxl и ukmrb\Zxl  сушильном шкафу при
температуре 100 °с. небольшую пробу (около 0,3 г) полученного продукта помещают
 тигель и прокаливают при температуре 200–300 °с. что проис-
ходит? напишите ураg_gbyj_Zdpbc.

42Задание 7. переработка медно-серебряного лома.
сплаkh^_j`bl$J&X3E6Q$V=Qb^jm]b_f_lZeeu
спла
растворяют  10–16 %-ной азотной кислоте при нагревании. за-
тем разбавляют  дистиллированной воде и оставляют стоять до
uiZ^_gbyhkZ^dZ dZdh его соста"  после отстаивания раствор
фильтруют через двойной-тройной фильтр и осаждают соляной
кислотой плотностью 1,12 г/см
3, aylhc незначительном избытке.
(к ак приготоblvjZkl\hj" какую мерную посуду использовать? по-
чему нельзя aylvoehjb^gZljby" жидкость с осадком нагревают
для растворения SbOCl, BiOCl и PbCl
2.
осадок AgCl отфильтроu\Zxl и повторно кипятят с 10 %-ной
соляной кислотой, затем промывают горячей водой декантацией до
прекращения реакции на Cu
2+ (K 4[Fe(CN) 6] не должен давать красно-
бурого осадка). полученный хлорид серебра восстанавливают цинком.
Задание 8. синтез сульфида кадмия CdS.
в 80 мл воды растворяют 3 г сульфата кадмия,  полученный
раствор добавляют 20 мл 1 н раствора серной кислоты и пропуска-
ют ток сероводорода не менее часа (работать  тяге!) до полноты
осаждения сульфида кадмия (как определить?). осадок отфильтро-
u\Zxlijhfu\Zxl\h^hcgZkus_gghck_jh\h^hjh^hf ^eyq_]h"
и ukmrb\Zxl сушильном шкафу при 100 °с. готовят тщательно растертую смесь, состоящую из 1 г сульфида
кадмия, полученного ранее, 5 г серы и 5 г карбоната калия. смесь
переносят nZjnhjhый тигель и сплавляют при возможно низкой
температуре 300–350 °с (работать ly]_ aZl_flb]_evhoeZ`^Zxl
и обрабатывают водой (для чего?). кристаллы сульфида кадмия от-
деляют, ukmrb\Zxlbзвешивают. рассчитайте uoh^kmevnb^ZdZ^fby процентах от теоретиче-
ского по отношению к сульфату кадмия. рассмотрите кристаллы сульфида кадмия под микроскопом.
испытайте отношение сульфида кадмия к разбавленным и кон-
центрированным кислотам (соляной, серной, азотной). напишите
соответствующие ураg_gby реакций. для каких целей  технике
используется кристаллический сульфид кадмия?

43
лабораторная работа № 4
Синтез комплексных соединений 3d-металлов
Задание 1. получение нитрата гексаамминникеля (II).
исходными реагентами являются кристаллогидрат Ni(NO
3)2 ∙ 6H 2O
и 25 %-ный водный раствор аммиака. синтез проводят по схеме:
[Ni(H
2O) 6](NO 3)2 + 6NH 3 → [Ni(NH 3)6](NO 3)2 + 6H 2O
к оличество синтезируемого продукта указывает преподаватель.
необходимое для синтеза количество соли никеля рассчитывают по
ураg_gbxj_Zdpbb. навеску кристаллогидрата нитрата никеля ghkyl химический
стакан емкостью 50 или 100 мл  заbkbfhklb от навески соли
и (под тягой!) приливают 25 %-ный водный раствор аммиака из
расчета 15 мл на 5 г соли. стеклянной палочкой, на нижний конец
которой надет кусочек резиновой трубки, перемешивают содержи-
мое стакана до полного растворения соли. для u^_e_gbygbljZlZ
гексаамминникеля (II)  b^_ кристалло к раствору добавляют
10 мл этилового спирта. стакан переносят djbklZeebaZlhjkhev^hfbebkg_]hfb ох-
лаждают 20–30 мин. затем содержимое стакана a[Zelu\Zxlb бы-
стро переливают \hjhgdm бюхнера. остаrb_kygZkl_gdZob^g_
стакана кристаллы счищают стеклянной палочкой и переносят на
воронку. раствор фильтруют под вакуумом. кристаллы на фильтре
промывают 10 мл этилового спирта. промывание ведут следующим
образом: отсоединяют колбу бунзена от водоструйного насоса, u-
ливают на фильтр с осадком примерно полоbgm спирта, предна-
значенного для промывания, так чтобы спирт раghf_jghjZaebeky
по всей поверхности осадка и пропитал его, при этом покачивают
воронку. колбу бунзена снова присоединяют к водоструйному
насосу и отсасывают спирт. промывание повторяют, используя
остаrbckykibjl. осадок стеклянным шпателем переносят на фильтровальную
бумагу, сушат  сушильном шкафу при 40–50 °с и a\_rb\Zxl
рассчитывают uoh^ijh^mdlZ.

44Задание 2. получение сульфата тетраамминмеди (II).
исходными реагентами являются кристаллогидрат сульфата
меди CuSO
4 ∙ 5H 2O и 25
%-ный водный раствор аммиака. синтез
проводят по схеме:

[Cu(H 2O) 4]SO 4 · H2O + 4NH 3 → [Cu(NH 3)4]SO 4 · H 2O + 4H 2O
количество синтезируемого продукта указывает преподаватель.
необходимое для синтеза количество соли меди находят по урав-
нению реакции. в химический стакан емкостью 100 мл ghkyl навеску соли
меди и 25 %-ный водный раствор аммиака из расчета 10 мл на 5 г
CuSO
4 ∙ 5H 2O.
все последующие операции проводят по методике,
приведенной aZ^Zgbb. Задание 3. получение хлорида пентаамминхлорокобальта (III),
исходными реагентами являются кристаллогидрат CoCl
2 ∙ 6H 2O,
25 %-ный водный раствор аммиака, хлорид аммония и 30 %-ный
раствор пероксида водорода dZq_kl\_hdbkebl_ey синтез прово-
дят по схеме:
2[Co(H
2O) 6]Cl 2 + 8NH 3 + 2NH 4Cl + H 2O2 →
→ 2[Co(NH 3)5Cl]Cl 2 + 14H 2O
к оличество синтезируемого продукта указывает преподаватель.
необходимое для синтеза количество соли кобальта находят по
ураg_gbxj_Zdpbb. в коническую колбу емкостью 100 мл ghkylgZ\_kdmkhebdh-
бальта, хлорид аммония из расчета 10 г на 5 г CoCl
2 ∙ 6H 2O и 10 мл
воды. смесь перемешивают стеклянной палочкой до возможно более
полного растворения солей. затем dhe[mijbeb\Zxl5 %-ный во-
дный раствор аммиака из рассчета 30 мл на 5 г CoCl
2 ∙ 6H 2O и
смесь
перемешивают. добавляют 30 %-ный пероксид водорода (3 мл на
5 г CoCl
2 ∙ 6H 2O).
полученный раствор оставляют на 20 мин при
комнатной температуре для завершения процесса окисления. рас-
твор станоblkyинно-красным. для выделения кристаллов продукта к раствору осторожно
по стеклянной палочке (под тягой!) приливают 8 мл концентриро-
ванной хлороводородной кислоты. смесь нагревают до кипения

45
и
медленно кипятят до тех пор, пока не прекратится u^_e_gb_djb-
сталло их отфильтроu\ZxlgZ\hjhgd_ бюхнера под вакуумом,
промывают 5 мл холодной воды и 5 мл этилового спирта. осадок
стеклянным шпателем переносят на фильтровальную бумагу, сушат
в сушильном шкафу при 55–60 °с и взвешивают. рассчитывают
uoh^ijh^mdlZ. Задание 4. получение хлорида гексаамминкобальта (III).
исходными реагентами являются кристаллогидрат CoCl
2 · 6 H 2O,
хлорид аммония, 25 %-ный водный раствор аммиака и кислород
воздуха dZq_kl\_hdbkebl_ey. синтез проводят по схеме:
4Co
2+ + 4NH 4+ + 20NH 3 + 12Cl – + O 2 → 4[Co(NH 3)6]Cl 3 + 2H 2O
к
оличество синтезируемого продукта указывает преподаватель.
необходимое для синтеза количество CoCl
2 · 6H 2O находят по урав-
нению реакции. в коническую колбу емкостью 100 мл ghkylgZ\_kdmkhebdh-
бальта, хлорид аммония из расчета 2 г на 3 г CoCl
2 · 6H 2O и 10 мл
воды, смесь перемешивают до возможно более полного растворения
солей. к полученному раствору добавляют 25 %-ный водный раствор
аммиака из расчета 10 мл на 3 г CoCl
2 · 6H 2O и 0,5 г измельченного ак-
тиbjh\Zggh]hm]ey качестве катализатора реакции. через раствор
 течение 1,5–2 ч пропускают воздух. для этого колбу закрывают
пробкой со вставленными g__^\mfykl_deyggufbljm[dZfbh^gZ
из которых не достигает до дна колбы на 2–3 мм, другая, короткая,
uoh^blbaijh[db колбу на 1–2 см. с помощью резиновой трубки
колбу (через короткую стеклянную трубку) присоединяют к водо-
струйному насосу. воздух следует пропускать с такой скоростью,
чтобы можно было сосчитать проходящие через раствор пузырьки.
в результате окисления окраска раствора станоblky`_elh[mjhc. раствор отфильтроu\Zxl на воронке бюхнера. осадок на
фильтре промывают небольшим количеством горячей воды, под-
кисленной хлороводородной кислотой (1 %-ной, чтобы растворить
возможно u^_ebшиеся кристаллы комплексного соединения).
Фильтрат переливают  химический стакан и охлаждают  кри-
сталлизаторе со льдом или снегом. для осаждения комплексного

соединения к раствору (под тягой!) добавляют концентрированную
хлороводородную кислоту  расчете 5 мл на 3 г aylhc навески
CoCl
2 ∙ 6H 2O.
выпаrb_ кристаллы отфильтроu\Zxl на воронке
бюхнера, промывают 10 мл спирта, сушат kmrbevghfrdZnmijb
70–80 °с и a\_rb\Zxl рассчитывают uoh^ijh^mdlZ. Задание 5. получение сульфата тетраамминкарбонатокобаль-
та (III). исходными реагентами являются кристаллогидрат CoSO
4 · 7H 2O,
25 %-ный водный раствор аммиака, карбонат аммония (NH
4)2CO 3
и 30 %-ный пероксид водорода dZq_kl\_hdbkebl_ey синтез про-
водят по схеме:
2Co
2+ + 2NH 4+ + 6NH 3 + H 2O + 2CO 32– + SO 42– + H 2O2 →

[CoCO 3(NH 3)4]2SO 4 · 3H 2O
к оличество синтезируемого продукта указывает преподава-
тель. необходимое для синтеза количество соли кобальта находят
по ураg_gbxj_Zdpbb. в коническую колбу емкостью 100 мл ghkylgZ\_kdmdjbklZeeh-
гидрата CoSO
4 · 7H 2O, карбонат аммония и 25 %-ный водный раствор
аммиака из расчета соответственно 10 г и 25 мл на 5 г CoSO
4 · 7H 2O.
смесь перемешивают до растворения солей, при необходимости
добавляют воду. к полученному темно-фиолетовому раствору до-
бавляют 3 мл 30 %-ного пероксида водорода и u^_j`b\ZxljZkl\hj
при комнатной температуре 15–20 мин; раствор станоblkydjh\Z\h-
красным. его переливают qZrdmbmiZjb\ZxlgZ\h^yghc[Zg_^h
тех пор, пока не останется примерно 30–40 мл раствора. в процессе
упаривания постепенно добавляют jZkl\hj5 г кристаллического
(NH
4)2CO 3. горячий раствор фильтруют на воронке бюхнера (для
очистки от оксида кобальта, который может образоваться  этих
услоbyo NbevljZli_j_eb\Zxl химический стакан и упаривают
примерно до 20 мл, после чего медленно охлаждают djbklZeebaZ-
торе со льдом или снегом. кристаллы отфильтроu\ZxlgZ\hjhgd_
бюхнера, подсушивают, просасывая воздух через осадок на фильтре
5–15 мин. кристаллы a\_rb\ZxlbjZkkqblu\Zxlыход продукта.

47
Список рекомендуемой литературы
АхметоGK. общая и неорганическая химия : учеб. для вузов / н. с. ах-
мето. — 7-е изд., стер. — М. : высшая школа, 2008. — 742 с. Карапетьянц М. Х. общая и неорганическая химия : учеб. для вузов
/ М. х. к арапетьянц, с. и. дракин. — М. : химия, 2000. — 592 с.
Коттон Ф. соj_f_ggZy неорганическая химия / Ф. коттон, дж. уил-
кинсон ; [пер. с англ.]. — ч. 3 : химия переходный элементоF. : Мир,
1969 — 596 с. неорганическая химия : учеб. для вузо :  3 т. / под ред. Ю. д. т ре-
тьякова. — 2-е изд., испр. — т. 3 : химия переходный элементо — кн. 1
/ [а. а. дроздоb^j@F. : академия, 2008. — 348 с. ; кн. 2 / [а. а. дроздов
и др.]. — М. : академия, 2008.— 399 с. Степин Б. Д. неорганическая химия : учеб. для хим. и химико-технол.
спец. вузо б. д. степин, а. а. цветко. — М. : высшая школа,1994. — 608 с.
Угай Я. А. общая и неорганическая химия : учеб. для вузов / я . а. угай. —
М. : высшая школа, 2004. — 432 с.
Список использоZgghcebl_jZlmju
Ключико Н. Г. руководство по неорганическому синтезу / н. г. ключи-
ко. — М. : химия, 1965. — 390 с. лабораторный практикум по общей химии / з. г. васильева [и др.]. — М. :
химия, 1969. — 304 с. неорганическая химия. химия элементов :  2 т. / Ю. д. третьяко
л. и. Мартыненко, а. н. г ригорье а. Ю. цивадзе. — М. : химия, 2001.
практикум по неорганической химии : учеб. пособие для студентов
биолог.-хим. и хим.-биолог. фак. пединституто / л. в. бабич [и др.]. — 2-е
изд., перераб. — М. : просвещение, 1978. — 312 с. практикум по неорганической химии / под ред. а. Ф. воробьева, с. и. дра-
кина. — М. : химия, 1984. — 248 с. практикум по неорганической химии / под ред. в. и. спицына. — М.:
изд-во Московского университета, 1965. — 320 с. программа и вопросы для самостоятельной работы студенто по курсу
неорганической химии (d-элементы IV–VII гр.) / под ред. Ю. и. сальникова.

к азань : лаборатория оператиghciheb]jZnbb кгу , 1990. — 41 с.
Сbjb^h В. В. задачи, вопросы и упражнения по общей и неорганической
химии / в. в. сbjb^h, г. а. попкоbq г. и. васильева. — 2-е изд., пере-
раб. — Минск : изд-во бгу , 1982. — 352 с.
сПисКи лиТераТУрЫ

48
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Диаграммы Латимера 1
I В группа
1 составлены по источнику: Эмсли Дж. Элементы. — М. : Мир, 1993. — 256 с.

49
II В группа
III В группа

50
La и лантаниды

51
Ac и актиниды
IV В группа

52V в группа
VI В группа

53
VII В группа

54VIII В группа

55

56
Приложение 2 1
Ионные радиусы переходных элементов
значения ионных радиусо приведены по белову и бокию для
координационного числа ( кч) раgh]h попраdZ^ey кч = 4 состав-
ляет –6 %, при кч = 8 составляет +3 %, при кч = 12 составляет +12 %.
ЭлементЗаряд
иона Величина
радиуса, Å
Ac +31,11
Ag +11,13
Am +40,85
Au +30,85
+1 1,37
Cd +20,99
Ce +40,88
+3 1,02
Co +30,64
+2 0,78
Cr +60,52
+3 0,64
+2 0,83
Cu +20,80
Dy +30,88
Er +30,85
Eu +30,97
Fe +30,67
+2 0,80
Gd +30,94
1 приложения 2–5 составлены по источнику: Лурье Ю. Ю. справочник по ана-
литической химии. — 6-е изд., перераб. и доп. — М. : химия, 1989. — 448 с.
Элемент Заряд
иона Величина
радиуса, Å
Hf +40,82
Hg +21,12
Ho +30,86
Ir +40,65
La +31,04
Lu +30,80
Mn +70,46
+4 0,52
+3 0,70
+2 0,91
Mo +60,65
+4 0,68
Nb +50,66
+4 0,67
Nd +30,99
Ni +20,74
Np +40,88
+3 1,02
Os +40,65
Pa +40,91
+3 1,06

ЭлементЗаряд
иона Величина
радиуса, Å
Pd +40,64
Pm +30,98
Pr +41,00
Pt +40,64
Pu +40,86
+3 1,02
Re +60,56
+4 0,72
Rh +40,65
+3 0,75
Ru +40,62
Sc +30,83
Sm +30,97
Ta +50,66
Tb +30,89
Th +40,95
+3 1,08
Элемент Заряд
иона Величина
радиуса, Å
Ti +40,64
+3 0,69
+2 0,78
Tm +30,85
U +40,95
+3 1,04
V +50,59
+4 0,61
+3 0,67
+2 0,72
W +60,65
+4 0,68
Y +30,97
Yb +30,81
Zn +20,83
Zr +43
0,82

58
Приложение 3
Потенциалы ионизации атомоbbhgh переходных элементов
в таблице указаны последовательные потенциалы ионизации
атомоbbhgh, т. е. потенциалы, необходимые для отделения одного
электрона от нейтрального невозбужденного атома (I
1), потенциа-
лы, необходимые для отрыва одного электрона от однозарядного
невозбужденного иона (I
2), и т. д. недостаточно надежные данные
заключены kdh[db.
Элемент I1, эвI2, эвI3, эвI4, эв I5, эв I6, эв
Ac 6,8911,5 —— — —
Ag 7,5721,48 6,10(52) (70) (89)
Au 9,2220,530,5(44) (58) (73)
Cd 8,9916,90 44,5(55) (73) (94)
Ce 6,9112,329,536,7 (70)(85)
Co 7,8617,05 33,55 (53)(82)(109)
Cr 6,7616,49 31(51) 7390,6
Cu 7,7220,29 36,83 (59)(83)(109)
Dy 6,82——— — —
Eu 5,6711,24 —— — —
Fe 7,9016,18 30,64 (56)(79) 103
Gd 6,1612—— — —
Hf 5,514,9 (21)(31) ——
Hg 10,4318,75 34,2(46) (61) (77)
La 5,6111,43 19,17 (52)(66) (80)
Lu 6,1514,7 (19) —— —
Mn 7,4315,64 33,69 (53)(76) 100
Mo 7,1315,72 29,646,4 61,2 67
Nb 6,8813,90 28,138,3 50110,4

ЭлементI1, эвI2, эвI3, эвI4, эв I5, эв I6, эв
Nd 6,31——— — —
Ni 7,6318,15 36,16 5679113
Os 8,7172540 54 68
Pd 8,3319,42 (33)(49) (66) (90)
Po 8,219,4 27,3(38) (61) (73)
Pr 5,76——— — —
Pt 8,9618,54 (29)(41) (55) (75)
Re 7,8716,6 (26)(38) (51) (65)
Rh 7,4615,92 32,8(46) (67) (85)
Ru 7,3616,60 30,3(47) (63) (81)
Sc 6,5612,89 24,7573,991,8 111
Sm 5,611,2 —— — —
Ta 7,716,2 (22)(33) (45) —
Tb 6,74——— — —
Tc 7,2314,87 31,9(43) (59) (76)
Th —11,5 20,028,7 (65)(80)
Ti 6,8313,57 28,1443,24 99,8119
V 6,7414,229,748,0 65,2128,9
W 7,9817,7 (24)(35) (48) (61)
Y 6,3812,23 20,561,8 77,0 93,0
Yb 6,212,10 —— — —
Zn 9,3917,96 39,70 (62)(86)(114)
Zr 6,8412,92 24,833,97 82,399,4

60
Приложение 4
Произ_^_gbyjZkl\hjbfhklb
ряда малорастворимых соединений переходных элементов
Формула
вещества пр
Ac(C
2O4)3 2·10 –24
Ac(OH) 3 10–15
AgBr 5,3·10 –13
AgBrO 3 5,5·10 –5
AgCN1,4·10 –16
Ag 2CO 3 8,2·10 –12
Ag 2C2O4 3,5·10 –11
AgCl1,78·10 –10
AgClO 3 5,0·10 –2
AgI 8,3·10 –17
AgIO 3 3,0·10 –8
Ag 2MoO 4 2,8·10 –12
Ag 2O (2Ag +, OH –)1,6·10 –8
Ag 3PO 4 1,3·10 –20
AgReO 4 7,95·10 –5
Ag 2S 6,3·10 –50
Ag 2SO 3 1,5·10 –14
Ag 2SO 4 1,6·10 –5
Ag 2SeO 3 9,0·10 –16
Ag 2SeO 4 5,6·10 –8
Ag 2WO 4 5,5·10 –12
Am(OH) 3 2,7·10 –20
Am(OH) 4 1·10 –56
Формула
вещества пр
AuBr 5,0·10
–17
AuBr 3 4,0·10 –36
AuCl2,0·10 –13
AuCl 3 3,2·10 –25
Au(OH) 3 5,5·10 –46
AuI1,6·10 –23
AuI 3 1·10 –46
Cd(CN) 2 1,0·10 –8
CdCO 3 5,2·10 –12
CdC 2O4 1,5·10 –8
Cd(OH) 2 (свежеосажд.) 2,2·10 –14
Cd(OH) 2 (после стар.) 5,9·10 –15
CdS7,9·10 –27
CdWO 4 2·10 –6
Ce 2(C2O4)3 2,5·10 –29
CeO 2 (Ce 4+, 4OH –)2,5·10 –51
Ce(OH) 3 1,5·10 –20
Ce 2(SO 4)3 2·10 –2
CoCO 3 1,4·10 –13
CoC 2O4 6,3·10 –8
Co(OH) 2 (голубой) 6,3·10 –15
Co(OH) 2 (роз. свежеос.) 2,0·10 –15
Co(OH) 3 4·10 –45

61
Формула
вещества пр
CoS α 4,0·10
–21
CoS β2,0·10 –25
Cr(OH) 2 1,0·10 –17
Cr(OH) 3
(Cr 3+,3OH –) 6,3·10 –31
CuBr
5,25·10 –9
CuCN 3,2·10 –20
CuCO 3 2,5·10 –10
CuC 2O4 3·10 –8
CuCl 1,2·10 –6
CuI1,1·10 –12
Cu 2O (2Cu +, OH –)1·10 –14
Cu(OH) 2 (Cu 2+,2OH –) 2,2·10 –20
Cu 2(OH) 2CO 3 1,7·10 –34
CuS
6,3·10 –36
Cu 2S2,5·10 –48
FeCO 3 3,47·10 –11
FeC 2O4 2·10 –7
Fe(OH) 2
(Fe 2+,2OH –) 1·10 –15
Fe(OH) 3 (Fe 3+,3OH –)3,2·10 –38
FeS
5·10 –18
HfO(OH) 2 (HfO 2+, 2OH –)4·10 –26
Hg 2Br2 (Hg 22+,
2Br –) 5,8·10 –23
Hg 2CO 3 8,9·10 –17
Формула
вещества пр
Hg
2Cl2 (Hg 2 2+,
2Cl –) 1,3·10 –18
Hg 2I2 (Hg 22+, 2I –)
4,5·10 –29
HgO (Hg 2+, 2OH –)3,0·10 –26
Hg 2O (Hg 22+,
2OH –) 1,6·10 –23
HgS (черный) 1,6·10 –52
HgS (красный) 4,0·10 –53
Hg 2S (Hg 22+, S 2–)
1·10 –47
Hg 2SO 4 (Hg 22+,
SO
4 2–)
6,8·10 –7
HgSe
1·10 –59
IrO 2 (Ir 4+, 4OH –)1,6·10 –72
Ir2O3 (2Ir 3+, 3OH –)2·10 –48
IrS 2 1·10 –75
La 2(C2O4)3 2,5·10 –27
La(OH) 3 2,0·10 –19
La 2(SO 4)3 3·10 –5
MnCO 3 1,8·10 –11
MnC 2O4 5·10 –6
Mn(OH) 2
(Mn 2+,2OH –) 1,9·10 –13
Mn(OH) 3 1·10 –36
MnS (телесный) 2,5·10 –10
MnS (зеленый) 2,5·10 –13
Ni(CN) 2 3·10 –23
NiCO 3 1,3·10 –7
NiC 2O4 4·10 –10
Ni(OH) 2 (свежеосажд.) 2,0·10 –15

Формула
вещества пр
Ni(OH)
2 (после стар.) 6,3·10 –18
NiS α 3,2·10 –19
NiS β 1·10 –24
PtBr 4 3·10 –41
PtCl 4 8,0·10 –29
Pt(OH) 2 1·10 –35
PtO 2 (Pt 4+,4OH –)1,6·10 –72
PtS 8·10 –73
Pu(OH) 3 2·10 –20
Pu(OH) 4 1·10 –52
PuO 2(OH) 2
(PuO
2 2+,2OH –)
3,2·10 –21
Pu(IO 3)4 5·10 –13
Rh 2O3 (Rh 3+,
3OH –) 2·10 –48
Ru 2O3 (Ru 3+,
3OH –) 1·10 –36
Sc(OH) 3 1·10 –27
Th(C 2O4)2 2,0·10 –5
Th(IO 3)4 2,5·10 –15
Th(OH) 4 3,2·10 –45
Формула
вещества пр
Th(SO
4)2 4·10 –3
UO 2C2O4 4·10 –4
UO 2(IO 3)2 3·10 –8
U(OH) 3 1·10 –19
U(OH) 4 1·10 –45
UO 2(OH) 2 (UO 2 2+, 2OH –)
1·10 –22
(VO) 3(PO 4)2 8·10 –25
W(OH) 4 1·10 –50
Y(OH) 3 6,3·10 –25
Zn(CN) 2 2,6·10 –13
ZnCO 3 1,45·10 –11
ZnC 2O4 1,5·10 –9
Zn(OH) 2 (Zn 2+,
2OH –) 7,1·10 –18
ZnS α
1,6·10 –24
ZnS β2,5·10 –22
ZrO(OH) 2 2·10 –24
Zr(OH) 4 (Zr 4+,
4OH –) 1,1·10 –54

63
Приложение 5
Константы нестойкости
комплексных ионоi_j_oh^guof_lZeeh\
в таблице приведены данные для температур 20–30 °с. указаны
не сами константы, а их показатели, т. е. логарифмы констант, aylu_
с обратным знаком: pK = –lgK. цифра при знаке K означает число лигандо у центрального
атома комплекса. интервал цифр указан для констант полной дис-
социации комплексоkkhhl\_lkl\mxsbfqbkehfeb]Zg^h.
ион pK 1 pK 1–2 pK 1–3 pK 1–4 pK 1–5 pK 1–6
комплексы с аммиаком (NH 3)
Ag
+ 3,32 7,24 ————
Au
+ ? 27 — ———
Au
3+ ? ? ?30 ——
Cd
2+ 2,51 4,47 5,77 6,566,264,56
Co
2+ 1,99 3,50 4,43 5,075,134,39
Co
3+ 7,3 14,0 20,1 25,730,835,21
Cu
+ 5,93 10,86 ————
Cu
2+ 3,99 7,3310,06 12,03 11,43 8,9
Fe
2+ 1,4 2,2 ?3,7 ——
Hg
2+ 8,8 17,5 18,5 19,3 ——
Mn
2+ 0,8 1,3 ???9 (?)
Ni
2+ 2,67 4,79 6,40 7,478,108,01
Zn
2+ 2,18 4,43 6,74 8,70 ——
бромидные комплексы (Br
–)
Ag
+ 4,38 7,34 8,00 8,73 ——
Au
+ ? 12,46 ————
Au
3+ ? ? ?31,5 ——
Cd
2+ 2,23 3,00 2,83 2,93 ——
Ce
3+ 0,38 —— ———

64
ионpK 1 pK 1–2 pK 1–3 pK 1–4 pK 1–5 pK 1–6
Cu + ?5,92 ————
Fe
3+ 0,55 0,82 ————
Hg
2+ 9,05 17,33 19,74 21,00 ——
Pd
2+ ? ? ?13,10 ——
Pt
2+ ? ? ?20,5 ——
г идроксокомплексы (OH
–)
Ag
+ 2,30 4,05,2 ———
Cd
2+ 4,17 8,33 9,02< 8,6 ——
Ce
3+ 4,6 —— ———
Ce
4+ 13,28 27,06 ————
Co
2+ 4,4 4,610,5 ———
Cr
3+ 10,1 17,8 —29,9 ——
Cu
2+ 7,0 13,68 17,018,5 ——
Fe
2+ 5,56 9,77 9,67 8,56 ——
Fe
3+ 11,87 21,17 30,67 ———
Hg
2+ 10,30 21,70 21,20 ———
La
3+ 3,30 ??— ——
Mn
2+ 3,90 ?8,3 ———
Ni
2+ 4,97 8,5511,33 ———
Th
4+ 10,0 21,2 32,0 ?8,7 38,7
U
4+ 13,3 ?? ?41,2 —
UO
2 2+ 9,8
18,6 ?32,40 ——
V
3+ 11,1 21,6 ————
VO
2+ 8,6 —— ———
VO
3+ ? 25,2 ?46,2 58,5 —
Zn
2+ 4,40 11,313,14 14,66 ——
Zr
4+ 14,32 28,26 41,91 55,27 ——
иодидные комплексы (I
–)
Ag
+ 6,58 11,74 13,68 13,10 ——
Cd
2+ 2,28 3,92 5,00 6,10 ——

65
ионpK 1 pK 1–2 pK 1–3 pK 1–4 pK 1–5 pK 1–6
Cu + ?8,85 ————
Fe
3+ 1,88 ??— ——
Hg
2+ 12,87 23,82 27,60 29,83 ——
р оданидные комплексы (SCN
–)
Ag
+ 4,75 8,23 9,45 9,67 ——
Au
+ ? 25 — ———
Au
3+ ? ? ?42,00 42,0042,04
Cd
2+ 1,74 2,33 ~2~3 ——
Co
2+ 3,0 3,0 2,3 2,2 ——
Cr
3+ 3,08 4,85,8 6,15,43,8
Cu
+ ? 12,11 9,9010,05 9,599,27
Cu
2+ 2,30 3,65 5,19 6,52 ——
Fe
2+ 0,95 0,07 ————
Fe
3+ 3,03 4,33 4,63 4,534,233,23
Hg
2+ ? 17,47 19,15 19,77 ——
Ni
2+ 1,18 1,64 1,81 ———
Th
4+ 1,08 ?1,78 ———
U
4+ 1,49 1,95 2,18 ———
Zn
2+ 1,7 2,1 2,2 3,7 ——
с ульфатные комплексы (SO
42–)
Hf
4+ 3,11 5,58 ————
Pu
4+ 1,0 1,62 ————
Th
4+ 3,32 5,70 ————
U
4+ 3,24 5,42 ————
UO
2 2+ 2,72
4,20 ————
Zr
4+ 3,79 6,64 7,77 ———
с ульфитные комплексы (SO
32–)
Ag
+ 5,60 8,68 9,00 ———
Cd
2+ ? 4,19 ————

66
ионpK 1 pK 1–2 pK 1–3 pK 1–4 pK 1–5 pK 1–6
Cu + 7,858,70 9,36 ———
Hg
2+ ? 24,07 24,96 ———
т иосульфатные комплексы (S
2O32–)
Ag
+ 8,82 13,46 14,15 ———
Cd
2+ 3,94 6,48 8,2———
Cu
+ 10,27 12,22 13,84 ———
Cu
2+ ? 12,29 ————
Hg
2+ ? 29,86 32,26 33,61 ——
Zn
2+ 2,29 4,59 ?< 0,6 ——
Фторидные комплексы (F
–)
Fe
3+ 6,04 10,74 13,74 15,7416,10~16,10
Sc
3+ 7,08 12,88 17,33 20,81 ——
Th
4+ 7,65 13,46 17,97 ———
TiO
2+ 5,4 9,813,8 17,5 ——
UO
2 2+ 4,4
7,710,3 11,7 ——
VO
2+ 3,3 5,5 7,2 7,5 ——
Y
3+ 4,81 8,5412,14 ———
Zr
4+ 9,80 17,37 23,45 ———
хлоридные комплексы (Cl
–)
Ag
+ 3,04 5,04 5,04 5,30 ——
Au
+ ? 9,42 ————
Au
3+ ? ? ?21,30 ——
Cd
2+ 2,05 2,60 2,42,9 ——
Cu
+ ? 5,35 5,63 ———
Hg
2+ 6,74 13,22 14,07 15,07 ——
Ir
3+ ? ? ? ??14,00
Pd
2+ 6,1 10,5 12,9 15,513,411,3
Pt
2+ ? ?14,00 16,00 ——
цианидные комплексы (CN
–)
Ag
+ ? 19,85 20,55 19,42 ——

67
ионpK 1 pK 1–2 pK 1–3 pK 1–4 pK 1–5 pK 1–6
Au + ?38,3 ————
Au
3+ ? ? ?56 ——
Cd
2+ 5,18 9,6013,92 17,11 ——
Co
2+ ? — ???19,09
Co
3+ ? — ???64
Cu
+ ? 24,0 28,6 30,3 ——
Fe
2+ ? ? ? ?15,7 24
Fe
3+ ? ? ? ??31
Hg
2+ 18,0 34,70 38,53 41,51 ——
Ni
2+ ? ? ?31,0 30,3 —
Zn
2+ ? ?17 19——
оксалатные комплексы (COO)
2 2–
Cd 2+ 4,00
5,77 ————
Ce
3+ 6,52 10,48 11,30 ———
Co
2+ 4,7 6,7 9,7 ———
Cr
3+ 5,34 10,54 15,44 ———
Cu
2+ 6,7 10,3 ————
Fe
2+ 3,05 4,52 5,22 ———
Fe
3+ 9,4 16,2 20,2 ———
La
3+ 4,3 7,910,3 ———
Mn
2+ 3,82 5,25 ————
Mn
3+ 9,98 16,57 19,42 ———
Nd
3+ 7,21 11,51 >13,5 ———
Ni
2+ >5,3 6,51 ~14 ———
Yb
3+ 7,30 11,89 >12,9 ———
Pd
2+ 4,9 6,54 ————
Th
4+ 10,6 20,2 26,4 29,6 ——
UO
2 2+ 4,44
10,44 ————
Zn
2+ 4,85 7,55 8,34 ———

заведующий редакцией М. А. О_qdbgZ
редактор Н. В. Шевченко
к орректор Н. В. Шевченко
оригинал-макет Л. А. Хухаревой
учебное издание
балдина людмила иваноgZ гусева анна ФедороgZ
а тманских ирина николаеgZ
к очетова надежда александроgZ
неорганическая хиМия
химия d- и f-элементов
практикум
план uimkdZ5 г. подписано в печать 24.02.2015
Формат 60 × 84 1/16. б умага офсетная. г арнитура Timеs.
уч.-изд. л. 3,5. у сл. печ. л. 3,95. т ираж 150 экз. заказ 39.
издательство у ральского университета
620000, г. екатеринбург, ул. т ургенева, 4.
отпечатано  издательско-полиграфическом центре у рФу
620000, екатеринбург, ул. т ургенева, 4.
т ел.: + (343) 350-56-64, 350-90-13
Факс: +7 (343) 358-93-06
E-mail: press-urfu@mail.ru