• Название:

    Межкристаллитная коррозия нержавеющих сталей

  • Размер: 0.07 Мб
  • Формат: DOC
  • или



Московский государственный технический университет им.
Н.Э.Баумана -
Калужский филиал
Е.В.Акулиничев, Ю.Г.Головачёва
Межкристаллитная коррозия нержавеющих сталей
Методическое указание к лабораторной работе по курсу Материаловедение
Калуга 2000 г.
Методические указания
Цель работы: ознакомиться с природой МКК, способами борьбы с ней и испытанием на МКК
Задание и порядок выполнения работы •
Пользуясь предлагаемыми методическими материалами изучить природу межкристаллитной коррозии нержавеющих сталей, способы её предотвращения.
Произвести визуальный контроль серии образцов стали 12 Х18 Н10 Т после испытания их по методу AM и загиба на 90,выделить номера образцов, наиболее интенсивно подвергшихся МКК и наиболее стойких против МКК.
Провести металлографический анализ коллекции подготовленных заранее микрошлифов из тех же самых образцов после испытания на МКК. С этой целью исследовать на металломикроскопе при увеличении 200...500 раз шлифы, протравленные химическим или электролитическим методами.
В случае выявления МКК определить максимальную глубину разрушения (разъедания) границ зёрен в шести полях зрения с наибольшей глубиной межкристаллитной коррозии.
Для определения глубины МКК использовать микроскоп с окуляр-микрометром и заранее определённой ценой его деления.
Дать заключение о стойкости исследованных образцов против МКК, учитывая, что признаком стойкости считается разрушение границ на глубину не более 30 мкм.
Составить отчёт по проделанной работе, включив в него:

краткое описание природы МКК и способов борьбы с ней;
краткое описание одного из методов выявления МКК (метод AM);
результаты визуального контроля образцов;
рисунки микроструктур поверхностного слоя образца, стойкого против МКК и подвергшегося МКК ( отметить, в чём проявляется МКК);
результаты измерения глубины разъедания границ зёрен, выявленные металлографическим контролем;
краткие выводы о стойкости изученных образцов против МКК.

Необходимые материалы и оборудованию
Микроскоп металлографический с окуляр-микрометром.
Образцы стали 12 Х18 Н10 Т после испытания на МКК по методу AM (или АМУФ) и контрольного загиба на 90 .
Коллекция микрошлифов, приготовленных из соответствующих образцов после химического травления.
Введение
Коррозией называется разрушение металла под воздействием окружающей среды.
Обычные стали неустойчивы против коррозии в атмосфере, в воде и во многих других средах.
Легирование сталей хромом и некоторыми другими элементами (например: никелем, молибденом, кремнием) повышает их коррозионную стойкость.
Стойкость против коррозии зависит не только от химического состава стали, но и от её структурного состояния, типа коррозионной среды, в которой она работает, и ряда других факторов.
Одним из наиболее опасных видов коррозии для большинства конструкционных материалов является электрохимическая коррозия, которая развивается в электролитах.
Это атмосферная коррозия, почвенная, коррозия в воде и водных растворах и т.п.
Стали, способные сопротивляться электрохимической коррозии, называют нержавеющими.
Различают общую и местную (локальную) электрохимическую коррозию.
Если металл однороден (например, однофазный твёрдый раствор), то наблюдается равномерная общая коррозия, протекающая примерно с одинаковой скоростью по всей поверхности металла В неоднородном металле с гетерофазной структурой, что является наиболее частым случаем, коррозия носит локальный характер и развивается только на некоторых участках поверхности.
Такая локальная коррозия делится на точечную, пятнистую, язвенную и межкристаллитную.
Очаги местной коррозии являются концентраторами напряжений и приводят к преждевременному разрушению деталей и конструкций.
Наиболее опасным видом местной коррозии является межкристаллитная (МКК) или интеркристаллитная.
Она распространяется по границам зёрен в глубь металла без каких либо заметных внешних признаков, резко снижая его
механические свойства.
Сталь, поражённая межкристаллитной коррозией, теряет металлический звук и при изгибе даёт надрывы по границам зёрен.
Роль легирующих элементов в нержавеющих сталях.
Хром является основным легирующим элементом, делающим сталь коррозионностоикои в окислительных средах.
Это объясняется образованием на поверхности плотной пассивной плёнки типа Сг2 Оэ.
Такая плёнка образуется при содержании хрома более 12,5% . Именно при такой концентрации хрома электрохимический потенциал стали скачкообразно повышается и становится положительным.
Наилучшая стойкость против коррозии будет в том случае, когда весь хром в стали; будет находиться в твёрдом растворе, а её структура будет однофазной.
С этой точки зрения углерод в нержавеющих сталях является нежелательным элементом, т.к., связывая хром в карбиды, он тем самым обедняет твёрдый раствор хромом и понижает коррозионную стойкость.
Кроме того, способствуя получению двухфазного состояния, он также может снизить коррозионную стойкость.
Таким образом, чем выше содержание хрома, тем выше коррозионная стойкость стали.
В настоящее время нержавеющие стали выплавляют с содержанием хрома от 13% до 28%. Более высокое содержание хрома (> 30%) приводит к образованию в структуре стали весьма хрупкой & -фазы, что нежелательно.
Весьма полезным элементом в нержавеющих сталях является никель (или марганец).
При содержании более 8% никель способствует получению однофазной аустенитной структуры при комнатной температуре, которая отличается высокой пластичностью, умеренной прочностью, низким пределом текучести и хорошей коррозионной стойкостью в окислительных средах.
Эти стали, кроме всего прочего, лучше свариваются, теплостойки,' парамагнитны.
Типичным примером сталей, в которых может проявляться склонность к МКК являются аустенитные хромоникелевые стали типа 18-8 (12 X18 Н9 или 12 X18 Н10).
Природа межкристаллитной коррозии.
Существует ряд теорий, которые пытаются объяснить причины, вызывающие у нержавеющих сталей появление склонности к МКК.
Наибольшим признанием пользуется теория локального обеднения границ зёрен хромом вследствие образования на границах богатых хромом карбидов.
Суть этой теории заключается в том, что при нагреве стали в
критическом интервале температур 500...700 С (для разных сталей этот интервал различен) происходит выпадение из твёрдого раствора (аустенита) по границам зёрен сложных карбидов железа и хрома типа (Cr, Fe)3 C или (Fe,Cr)23 C6 . Известно, что граница зёрен - это переходная зона между ними.
Бели проникновение растворённой примеси в межзёренную зону снижает избыточную энергию границ, то концентрация этой примеси в зоне повышается.
Установлено, что углерод снижает избыточную энергию границ, поэтому уже при закалке происходит повышение его концентрации вблизи границ зёрен.
Хотя при этом не образуются карбиды хрома, но происходит как бы подготовка для их быстрого образования.
При последующем нагреве до опасных температур 500...700 С на границах образуются карбиды хрома, причём диффузия углерода к границам протекает быстрее, чем диффузия хрома.
Поэтому на образование карбидов расходуется не только имеющийся там запас углерода, но и углерод, диффундирующий изнутри зёрен.
В то же время хром, необходимый для образования карбидов, поступает первоначально только с границ или приграничных зон зерна аустенита.
В результате содержание хрома в приграничных участках зёрен аустенита становится менее 12,5% (даже до 6,5%), что недостаточно для обеспечения их коррозионной стойкости.
Способы борьбы с межкристаллитной коррозией.
Ознакомившись с природой МКК и причинами, вызывающими её, можно предложить несколько способов устранения или сведения к минимуму этого явления.
1. Ввиду того, что одним из нежелательных элементов, способствующим возникновению МКК, является углерод, следует понизить его концентрацию в сталях до очень малых количеств (менее 0,02...0,03 %).
В этом случае вероятность образования карбидов хрома по границам зёрен снижается, хром остаётся в твёрдом растворе и, как следствие, сталь не подвергается МКК Этот способ используется весьма ограниченно из-за дороговизны таких сталей (стали 04 X18 Н10,03 X18 Н10).
2.Применение закалки аустенитных сталей на чистый аустенит с температур 1100... 1150 С. Однако следует иметь ввиду, что при последующем нагреве в область критических температур (например, нагрев околошовной зоны при сварке) такая сталь снова приобретёт склонность к МКК.
3. Введение в состав нержавеющих сталей стабилизирующих карбидообразующих элементов - титана, ниобия, тантала Эти элементы обладают более сильным сродством к углероду, чем хром.
В результате избыточный углерод стали связывается в очень стойкие карбиды типа МС
(Ti C, Nb C), а весь хром остаётся в твёрдом растворе.
Эти карбиды исключают возможность выделения карбидов хрома и обеднения границ зёрен хромом при нагреве в критическом интервале температур.
Для этой цели чаще всего используется титан.
Его необходимо ввести примерно в 5... 7 раз больше, чем содержание углерода в стали.
Примеры таких сталей:

12 Х18 Н10 Т, 12 Х18 Н11 Б.
Испытания на склонность к межкристаллитной коррозии.
Ввиду большой опасности МКК большинство выплавляемых нержавеющих сталей проходят обязательные испытания на склонность к этому ввиду коррозии.
Испытания проводят в соответствии с ГОСТ 6032-89.
Этот стандарт устанавливает методы испытания стойкости против MICK металлопродукции из коррозионно-стойких сталей и сплавов, в том числе двухслойных, сварных соединений, наплавленного металла и металла шва.
Стандарт распространяется на стали ферритного, аустенитного, аустенито-ферритного, аустенито-мартенситного классов, а также сплавы на железоникелевой основе.
В зависимости от химического состава стали или сплава и их назначения существуют несколько методов испытания на МКК. Методы имеют буквенные обозначения: AM, АМУ, АМУФ, ВУ, ДУ. Буквы в условных обозначениях расшифровываются следующим образом:
А, Б, В, Д - буквенное наименование методов;
М - проведение испытания в присутствии металлической меди в растворе;
Ф - испытания в присутствии ионов фтора в растворе;
У - ускоренное испытание.
Образцы для испытаний.
Для различных видов металлопродукции стандарт предусматривает разные виды и размеры образцов (таблица 1).
В случае испытания листового материала толщиной не более 10 мм, плоский образец вырезают из любого места Его размеры могут несколько отличаться в зависимости от толщины проката, марки стали и метода испытания.
Одним из Наиболее распространенных методов испытания на склонность к МКК является метод AM. (Подробно о других методах см. в
ГОСТ 6032-89).
Для этого метода размеры плоского образца могут быть следующими: сторона а - не менее 50 мм, в - 20 мм, с - такая же, как у заготовки.
Изготовление из заготовки образцов требуемой толщины производится механической обработкой.
Для испытания методом AM листового материала изготовляют:
из аустенитных сталей - один комплект образцов (но не менее 2 штук);
из ферритных, аустенито-ферритных или аутенито-мартенситных сталей - два комплекта образцов (не менее 4 штук), один из которых контрольный.
Нестабилизированые стали (не содержащие титан или ниобий), применяемые в состоянии поставки, испытывают без какой-либо предварительной (провоцирующей) термической обработки.
Стабилизированные стали и сплавы (содержащие титан или ниобий) испытывают на образцах, вырезанных из заготовок подвергнутых дополнительному провоцирующему нагреву по режимам, приведенным в таблице 2.
Таблица 2.

Марки сталей и сплавов
Режим нагрева
Среда
охлаждени
я
Температура, "С
Продолжительное тъ выдержки, мин.
08 Х17 Т, 15 Х25 Т
08 Х22 Н6 Т, 08 Х2 Ш6 М2 Т, 08 Х18 Г8 Н2 Т
03 Х21 Н21 М4 ГБ, 03 ХН28 МДТ
06 ХН28 МДТ
Все остальные
стабилизированные и не
стабилизированные стали с
содержанием массовой доли
углерода не более 0,030 %*
1080-1120
540-560
690-710 690-710 640-660
303
603
603 203 603
Вода или
воздух
Воздух
Воздух Воздух Воздух

• Стали марок 03 Х17 Н14 МЗ и 03 Х16 Н15 МЗ испытывают методом ДУ на образцах без дополнительного провоцирующего нагрева при отсутствии иных требований потребителя.
Допускается проводить провоцирующий нагрев не на заготовках, а на
образцах.
Окалина, если она образовалась на поверхности образцов после закалки или
провоцирующего нагрева, должна быть удалена химическим или
электрохимическим травлением или механическим способом.
Параметр шероховатости поверхности образцов R перед испытанием должен быть не более 0,8 мкм.
Требуемую шероховатость достигают шлифованием или полированием.
Далее образцы маркируют.
Номер выбивают или наносят электропером.
Перед испытанием образцы обезжиривают органическими растворителями: четырёххлористым углеродом, ацетоном, бензином и т.п.
Сущность метода AM.
Образцы стали, предназначенные для испытаний, выдерживают в кипящем растворе сернокислой меди и серной кислоты в присутствии металлической меди.
Этот метод используют для большинства аустенитных хромоникелевых и хромомарганцевых коррозионно-стойких сталей.
Раствор приготавливают следующим образом.
В дистиллированную воду объёмом 1000 см добавляют 130 г сернокислой меди, а затем небольшими порциями добавляют серную кислоту объёмом 120 см .
Испытания проводят в стеклянной колбе с обратным холодильником или в бачке из хромоникелевой коррозионно-стойкой стабилизированной стали с крышкой, снабженной обратным холодильником.
На дно сосуда насыпают слой медной стружки, а на неё укладывают испытуемые образцы (кроме контрольных).
Далее реакционный сосуд заполняют приготовленным раствором не менее, чем на 20 мм выше поверхности образцов и непрерывно кипятят, не допуская нагрева холодильника.
Продолжительность выдержки в кипящем растворе - 24 часа.
При вынужденном перерыве испытания образцы не извлекают из раствора.
Для некоторых марок сталей выдержка может составлять 15 часов.
После выдержки образцы промывают водой и просушивают.
В случае отложения меди на поверхности её удаляют, промывая образцы в 20-30 %-ном растворе азотной кислоты.
Для обнаружения межкристаллитной коррозии испытанные образцы изгибают на угол 90 с помощью специальных оправок, радиус закругления которых обычно от 1 мм до 5 мм в зависимости от толщины образца и марки стали (в некоторых случаях до 10 мм).
При изгибе образцу придают Z-ображую форму, чтобы проверить обе поверхности.
Такую же операцию проводят и с контрольными образцами.
Осмотр изогнутых образцов проводят с помощью лупы с увеличением 8-12 раз.
Отсутствие поперечных трещин в месте изгиба свидетельствует о стойкости против МКК Если же обнаружены поперечные трещины, или образец разрушился при изгибе, то это свидетельствует о протекании межкристаллитной коррозии.
Как правило, такие образцы теряют металлический звук при ударе о металлическую плиту.
Далее для выявления межкристаллитнои коррозии проводится металлографический анализ.
Металлографический анализ испытуемых образцов.
Для металлографического анализа из неизогнутого участка образца, прошедшего испытания, вырезают пластинку так, чтобы плоскость резабыла перпендикулярна контролируемой поверхности образца В случае испытания сварных образцов плоскость реза должна быть перпендикулярна сварному шву.
По плоскости реза приготавливают микрошлиф, исключая возможность завала кромок.
Наличие и глубину межкристаллитнои коррозии устанавливают путём исследования протравленных до слабого выявления границ зёрен шлифов при увеличениях от 200 до 500 раз.
Режимы травления и реактивы, используемые для этого, зависят от контролируемых марок сталей.
Шлиф следует просматривать со стороны контролируемой поверхности.
Определяют максимальную глубину проникновения МКК в шести полях зрения.
В эти поля зрения должны быть включены участи с наибольшей глубиной межкристаллитнои коррозии.
Признаком стойкости против межкристаллитнои коррозии при металлографическом контроле считается разрушение (разъедание) границ зёрен на глубину не более 30 мкм; при толщине проката не более 1,5 мм - на глубину не более 10 мкм.